波谱分析复习题

质谱部分一、判断题1.质谱图中质荷比最大的峰不一定是分子离子峰，但分子离子峰一定是质谱图中质荷比最大的峰。（√）2.分子离子峰的强度与化合物的类型有关，一般含有芳环的化合物分子离子峰的强度较大。（√）3根据“氮律”，由C、H、O、N组成的化合物，N为奇数，分子离子峰为奇数，N为偶数，分子离子峰也为偶数。（√）4.化学电离源属于软电离技术，因此在CI-MS中最强峰通常是准分子离子峰。（√）5.由于不能生成带正电荷的卤素离子，所以在质谱仪分析中是无法确定分子结构中是否有卤素元素存在的。（×）6.在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。（√）7.大气压化学电离源（ACPI）适合分析中等极性的化合物，而且产生的碎片离子很少，主要是准分子离子。（√）8．通过研究亚稳离子峰，可以找到某些离子之间的相互关系。（√）9．在(EI-MS)中，产生的碎片离子很少，分子离子峰通常是基峰。（×）10.简单断裂仅有一个键发生开裂，并脱去一个自由基；而重排断裂同时发生几个键的断裂，通常脱去一个中性分子同时发生重排。（√）11.在质谱中，一般来说碳链越长和存在支链有利于分子离子断裂，所以分子离子越强。（×）二、选择题：1.在质谱分析中，判断分子离子峰的正确方法是（D）A.增加进样量，分子离子峰强度增加；B.谱图中强度最大的峰；C.质荷比最大的峰；D.降低电子轰击电压，分子离子峰强度增加；2.某一化合物分子离子峰区相对丰度近似为M:(M+2)=1:1，则该化合物分子式中可能含有（C）A.1个F;B.1个Cl;C.1个Br;D.1个I3.除同位素离子峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则其一定是（B）A.基峰B.质荷比最高的峰；C.偶数质量峰；D.奇数质量峰4.要想获得较多的碎片离子，采用如下哪种离子源？（A）A.EI；B.FAB；C.APCI；D.ESI5.用于高分辨质谱的质量分析器是（B）A.单聚焦质量分析器；B.双聚焦质量分析器；C.四极杆质量分析器；D.离子阱质量分析器6．在实际工作中，如果磁场强度不变，通常采用下列哪种措施来增大仪器测量的质量范围？（B）A.增加加速电压；B.减少加速电压；C.增加电离电压；D.减少电离电压7．认为两个相邻的谱峰被分开，一般是指两个谱峰间的“峰谷”为两峰平均峰高的（C）A.0%;B.5%;C.10%;D.15%8.质谱图中强度最大的峰，规定其相对强度为100%，称为（B）A.分子离子峰；B.基峰；C.亚稳离子峰；D.准分子离子峰9.质谱中分子离子能被进一步分解成多种碎片离子，其原因是（C）A.加速电场的作用；B.碎片离子均比分子离子稳定C.电子流能量大；D.分子之间互相碰撞10.在质谱中，被称为基峰或标准峰的是（C）A.分子离子峰；B.质荷比最大的峰；C.强度最大的离子峰；D.强度最小的离子峰11.测定有机化合物的分子量应采用（B）A.气相色谱；B.质谱；C.紫外光谱；D.核磁共振谱12.下列哪种简写表示大气压化学电离源（C）A.EI；B.CI；C.APCI；D.ESI12.CI-MS表示（B）A.电子轰击质谱；B.化学电离质谱；C.电喷雾质谱；D.激光解吸质谱三、推断结构：1、有一未知物，经初步鉴定是一种酮，它的质谱图如图所示，试推断其组成和结构。解：分子离子质核比为100，因而这个化合物相对分子质量为100。质荷比为85的碎片离子是分子断裂·CH3碎片后形成的。质核比为57的碎片离子是再断裂CO碎片后形成的。这个碎片的碎片离子峰丰度很高，表示这个碎片离子很稳定。根据分子质量，碎片很可能是·C(CH3)3。质荷比为41的碎片可能为·C(CH3)3的重排产物失去一个，质荷比为29的碎片可能为，失去一个C后的。故该化合物为：CH3-CO-C(CH3)3。2．某化合物C4H8O的质谱图如下，试推断其结构解：化合物C4H80的分子质量为72，由质谱图可看出，最高峰m-43即为分子离子峰，根据常见的失去碎片类型，可得知m-43的分子离子峰为·CH3CH=O，则m-29即为该分子离子峰峰掉落的基团，该分子量对应基团结构应为-CH2CH3，故该化合物结构为CH3CHOCH2CH3（核磁共振氢谱部分）一、判断题（正确的在括号内填“√”；错误的在括号内填“×”）1.核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样，都是基于吸收电磁辐射的分析法。（√）3.自旋量子数I=1的原子核在静磁场中，相对于外磁场，可能有两种取向。（×）5.核磁共振波谱仪的磁场越强，其分辨率越高。（√）6.核磁共振波谱中对于OCH3、CCH3和NCH3,NCH3的质子的化学位移最大。（×）7.在核磁共振波谱中，耦合质子的谱线裂分数目取决于邻近氢核的个数。（√）8.化合物CH3CH2OCH(CH3)2的1HNMR中，各质子信号的面积比为9:2:1（×）9.核磁共振波谱中出现的多重峰是由于邻近的核自旋相互作用。（√）10.化合物Cl2CH-CH2Cl的核磁共振谱中，H的精细结构为三重峰。（√）11.苯环的双键氢质子的共振频率出现在低场是由于л电子的磁各向异性效应。（√）12.氢键对质子的化学位移影响较大，所以活泼氢的化学位移在一定范围内变化。（√）13.不同的原子核核产生共振的条件不同，发生共振所必需的磁场强度（H0）和射频率（υ）不同。（√）14.(CH3)4Si分子中1H核共振频率处于高场，比所有有机化学中的1H核都高。（×）15.羟基的化学位移随氢键的强度变化而移动，氢键越强，δ值就越小。（×）二、选择题：1.氢核磁共振谱主要通过信号的特征提供分子结构的信息，以下选项中不是信号特征的是（C）A.峰的位置；B.峰的裂分；C.峰高；D.积分线高度。2.以下关于“核自旋弛豫”的表述中，错误的是（C）A.没有弛豫，就不会产生核磁共振；B.谱线宽度与弛豫时间成反比；C.通过弛豫，维持高能态核的微弱多数；D.弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫两种。3.具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用途最广的是（A）A.I=1/2；B.I=0；C.I=1；D.I14.下列化合物中的质子，化学位移最小的是（B）A.CH3Br;B.CH4;C.CH3I;D.CH3F。6.CH3CH2COOH在核磁共振波谱图上有几组峰？最低场信号有几个氢？（A）A.3(1H);B.6(1H);C.3(3H);D.6(2H)。7.下面化合物中在核磁共振谱中出现单峰的是（C）A.CH3CH2Cl;B.CH3CH2OH;C.CH3CH3;D.CH3CH(CH3)28.下列4种化合物中，哪个标有*号的质子有最大的化学位移？（D）CHHHHCH3CH3CH3CH3CHHHCHHCH3CH3CH****ABCD9.核磁共振波谱解析分子结构的主要参数是（C）A.质荷比；B.波数；C.化学位移；D.保留值。10.分子式为C5H10O的化合物。其NMR谱上只出现两个单峰，最有可能的结构式为（B）A.(CH3)2CHCOCH3;B.(CH3)3C-CHO;C.CH3CH2CH2COCH3;D.CH3CH2COCH2CH311.核磁共振波谱（氢谱）中，不能直接提供的化合物结构信息是（C）A.不同质子种类数；B.同类质子个数；C.化合物中双键个数与位置；D.相邻碳原子上质子的个数。12.在核磁共振波谱分析中，当质子核外的电子云密度增加时（C）A.屏蔽效应增强化学位移值大，峰在高场出现；B.屏蔽效应减弱化学位移值大，峰在高场出现；C.屏蔽效应增强化学位移值小，峰在高场出现；D.屏蔽效应减弱化学位移值大，峰在低场出现。13.下列原子核没有自旋角动量的是哪一种？(B)A.14N7;B.28Si14;C.31P15;D.33S1614.核磁共振光谱法在广义上说也是一种吸收光谱法，但它红外吸收光谱法的关键差异之一是（A）A.吸收电磁辐射的频率区域不同；B.检测信号的方式不同；C.记录谱图的方式不同；D.相邻碳原子上质子的个数。17.化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2，1HNMR在谱图上，有几组峰?从高场到低场各组峰的面积比为多少？（C）A.五组峰（6:1:2:1:6）；B.三组峰（2:6:2）；C.三组峰（6:1:1）；D.三组峰（6:6:2:2）。18.在下列化合物中，字母标出的4种质子，它们的位移（δ）从大到小的顺序为（D）CH2CH3CHOabcdA.abcd;B.badc;C.cdab;D.dcba。19.某二氯甲苯的1HNMR谱图中，呈现一组单峰，一组二重峰，一组三重峰。该化合物为下列哪一种？（A）CH3ClClCH3ClClCH3ClClCH3ClCl21.下面4种核，能够用于核磁共振实验的有（A）A.19F9;B.12C6;C.16O8;D.32O1622.下面化合物中质子化学位移最大的是（B）A.CH4;B.CH3F;C.CH3Cl;D.CH3Br23.化合物CH3在1HNMR中产生的信号数目为（B）A.3;B.4;C.5;D.6。24.下列化合物在1HNMR中各信号的面积比为（B）CH3CH(CH3)2A.3:4:1:3:3;B.3:4:1:6;C.9:4:1;D.3:4:7。25.化合物CH3CH2CH3的1HNMR中的CH2质子信号受CH3耦合裂分为（D）A.四重峰；B.五重峰；C.六重峰；D.七重峰。26.自旋量子数I=0的原子核是（B）A.19F9;B.12C6;C.1H1;D.15N729.化合物CH2F2质子信号的裂分峰数及强度比分别为（C）A.1(1);B.2(1:1);C.3(3:2:1);D.4(1:3:3:1)30.下列哪一个参数可以确定分子中基团的连接关系？（B）A.化学位移；B.裂分峰数及耦合常数；C.积分曲线；D.谱峰强度。31.取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是（A）A.化学位移；B.耦合常数；C.积分曲线；D.谱峰强度。34.下列结构中如果Hb核和Hc核磁等价，Ha核裂分为几重峰？（C）CHbHbCHcHcCHaA.三重峰；B.四重峰；C.五重峰；D.六重峰。35.下列结构中如果Hb核和Hc核磁不等价，Ha核裂分为几重峰？（D）CHbHbCHcHcCHaA.五重峰；B.六重峰；C.八重峰；D.九重峰。三、简答题：1、图1和图2是A、B两种物质的核磁共振氢谱。已知A、B两种物质都是烃类，都含有6个氢原子。请根据图1和图2两种物质的核磁共振氢谱图选择出可能属于图1和图2的两种物质是答案：A是C2H6；B是C3H6四、推断结构：1、1.下图为化合物C5H10O2在CCl4溶液中的核磁共振谱，试根据此图谱鉴定它是什么化合物。解：计算不饱和度为1，提示该化合物只含有一个双键或环。从积分线可见，10个质子的分布为：3，2，2，3。根据裂分情况，δ=3.6处的单峰为孤立的甲基峰，根据化学位移值，可能为CH3-O-基团。δ=2.2处的三重峰，为与C=O相连的质子信号，且相邻碳上有两个质子。δ=0.9处的三重峰为与-CH2-相连的甲基峰。综上所述，该化合物为：CH3O-CO-CH2CH2CH3。2.化合物分子式为C9H10O,其ΙR和1H-NMR谱图如下,试推测其结构。答：由分子式算得不饱和度为5,NMR谱图显示是一取代苯环,ΙR谱显示有羰基,有苯环骨架振动吸收峰,这两个基团的不饱和度恰好为4,且这两个基团的式量为C7H5O,这样C9H10O-C7H5O=C2H5.NMR显示3H与2H都是单峰,由此得出该结构应为C6H5CH2COCH3。3）已知某化合物的(1HMR)谱图如下，分子式为C9H11O2，推断其结构。答：δ=5.00，（2H）单峰，CH2峰，δ=2.00（3H）单峰，CH3峰，δ=7.22（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代跟据以上分析推断结构为：（红外光谱）一、判断题（正确的在括号内填“√”；错误的在括号内填“×”）1.红外光谱不仅包括振动能级的跃迁，也包括转动能级的跃迁，故又称为振转光谱。（√）2.同核双原子分子N≡N,Cl-Cl,H-H等无红外活性。（√）4.确定某一化合物骨架结构的合理方法是红外光谱分析法。（×）5.对称结构分