水中痕量有机氯农药含量的气相色谱测定

水中痕量有机氯农药含量的气相色谱测定一、目的和要求1.1、了解测定水中痕量有机氯农药的前处理方法；1.2、掌握外标法确定水中痕量有机氯农药含量的定量方法；1.3、通过实验，进一步了解气相色谱仪的结构及操作方法。二、原理有机氯农药是氯代芳香烃的衍生物。具有难氧化、难分解、毒性大、高效、高毒、高残留的特点，在环境中持久存在；微溶解于水，易溶于脂类化合物；长时期残留于人体和动物组织中，它们可越过胎盘屏障，能诱导微粒体的酶，从而产生神经毒性。常见的有机氯农药有六六六、七氯、艾氏剂、环氧七氯、硫丹I、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹II、乙醛异狄氏剂、硫酸硫丹、甲氧滴滴涕、DDT、DDE、DDD等。电子捕获检测器对电负性（分子或原子捕获电子产生负离子的机率）物质，如含卤、硫、磷、氮的物质有较高的灵敏度和选择性，电负性越强，检测器的灵敏度越高；而对电中性的物质，如烷烃等则无讯号，例如，CCL4比正己烷的灵敏度高4X108倍。高灵敏度表现在能测出10-14g/mL的电负性物质。电子捕获检测器广泛用于甾族化合物、金属化合物、金属鳌合物、多环芳烃、多卤或多硫化物的分析测定，在医学、农药、大气及水质污染等领域得到广泛应用。所以样品中六六六，滴滴涕经提取、净化后用气相色谱法测定，可以与标准比较进行定量、定性分析。出峰顺序：α-666、β-666、u-666、δ-666、p，p'-DDE、0，p'-DDT、p，p'-DDD、p,p'-DDT。三、仪器与试剂3.1、材料：150mL具塞三角瓶2个,5mL玻璃分离净化柱2根,10mL具塞试管1支,2mL棕色样品瓶2个；玻璃滴管4根；玻璃毛少许；10μL手动进样针1根。3.2、试剂：分析纯二氯甲烷50mL、正己烷20mL、无水硫酸钠2g、硅胶5g3.3、有机氯农药标准品：DDT(Sigma),用环己烷稀释成标准使用液。3.4、仪器:天平，超声波萃取仪，气相色谱仪-电子捕获检测器(ECD)。四、实验步骤4.1、萃取（1）用量筒量取1L待测珠江水，倒入分液漏斗中，加入20mL二氯甲烷，振摇萃取，静置分层后，将有机相萃取液放入50mL离心管中。（2）再取15mL二氯甲烷倒入分液漏斗中进行二次萃取，将二氯甲烷萃取液合并。（3）用氮气吹脱溶剂，浓缩至5mL左右。（4）将浓缩后的溶液经装有4～6g无水硫酸钠的玻璃柱脱水后，滤入20mL具塞玻璃试管中，以约5mL二氯甲烷分数次洗涤容器和无水硫酸钠，洗涤液也并入试管中，再用氮气吹脱溶剂、浓缩至1mL，转移定容至2mL玻璃瓶，冷藏备用。4.2、分离（1）1支5mL玻璃分离柱底端加入经过二氯甲烷萃取过的脱脂棉。（2）用正己烷淋洗柱子直至硅胶饱和，然后用滴管将样品移入玻璃分离柱中，用二氯甲烷润洗二次，用5mL正己烷淋洗过后，用10mL1:1正己烷:二氯甲烷（v:v）淋洗出DDT组分，浓缩至1mL,转移定容至2mL玻璃瓶备用。4.3、气相色谱条件表1气相色谱条件项目条件色谱柱HP530m×0.25μm×0.32mm(i.d)载气氦气辅助气氮气载气流速1.0mL/min进样口温度250℃检测器度280℃炉温100℃程序升温100℃维持1min,以20℃/min升至280℃，恒温2min。总运行时间12min。4.4、定性、定量分析方法：(1)定性方法定性分析，即确定分析试样中的组分。在气相色谱分析中，就是要确定色谱峰所代表的组分。一般采用已知物对照法定性：通过比较已知物和未知物的保留值来定性。本实验取有机磷农药标准液及样品注入色谱仪中，以保留时间定性。(2)定量方法气相色谱定量分析的依据是：分析组分的重量或其在载气中的浓度与检测器的响应信号（在色谱图上的峰面积或峰高）成正比Wi=fiAi。显然要准确进行定量分析，必须准确地测量峰面积Ai和比例常数（校正因子）fi,定量方法和分析误差也需正确运用和严格控制。目前常用的定量方法主要有归一化法、内标法和外标法（校正曲线）三种。本次实验采用的是外标法（单点校正法）定量：在一定的操作条件下，用已知纯样品加稀释剂稀释，定量进样，然后绘制响应信号－百分含量校正曲线，分析时，注入同样体积的分析样品，从色谱图上测出响应信号，由校正曲线上查出其百分含量，即标准工作曲线法。内标法：样品在进行前处理时，待测组分不能完全从样品中萃取出来，在实验过程中也会有损失，因此在进行样品预处理时，应加入内标，与标准加入时同样量的内标进行回收率校准。最后计算出样品中有机磷农药组分的浓度。五、实验数据及分析5.1、标准工作曲线的绘制表1标准工作曲线标准物质浓度/ppb物质名称时间/s峰面积峰高峰宽对称因子峰面积%根据实验数据以峰面积为纵轴、标准物质浓度为横轴，绘制标准工作曲线，5.2、样品数据的处理表2样品实验数据样品编号时间/s峰面积峰高峰宽对称因子峰面积%检出物质12六、实验反思