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溶液pH的计算方法和规律总结王晓波,田松豪林东一中化学组,赤峰市,内蒙古,中国025450摘要:溶液的pH在工农业生产、科学研究、日常生活中都有重要的应用,因而成为化学学习的重点知识之一。在高中阶段,高考大纲要求“掌握有关溶液pH与氢离子浓度、氢氧根离子浓度的简单计算。”以此为出发点,讨论与探讨了单一溶液、混合溶液和溶液稀释等几种情况下的pH计算和相关的规律。根据pH定义、引申定义pOH和水的离子积,可以得到有关pH计算的基本公式,根据这些公式再结合溶液物质的量浓度,进行pH的简单计算,完全能达到教材和大纲对这方面知识的要求。关键词:溶液;pH计算;溶液稀释;规律总结溶液的酸碱性是由溶液中c(H+)或c(OH-)相对大小决定的。但当我们遇到较稀的溶液时,这时再用C(H+)或C(OH-)表示是很不方便的,为此丹麦化学家索伦森提出了PH。它的定义为氢离子浓度的负常用对数,即pH=-lgc(H+)。在高中阶段,以水的电离和溶液PH计算为考查内容的试题能有效的测试考生的判断、推理、运算等思维能力;pH计算问题是近几年高考的热点问题,为帮助同学们全面的掌握这方面的问题,现对此进行归纳。溶液PH计算的整体思路是:1、根据pH的定义pH=-lgc(H+),溶液PH计算的核心是确定溶液中的c(H+)相对大小。2、根据pH定义pH=-lgc(H+)的引申,溶液的pOH=-lgc(OH-),溶液pOH计算的核心是确定溶液中的c(OH-)相对大小,再根据pH+pOH=-lgKw得出pH3、在溶液pH的计算时,当两种溶液的浓度相差100及其以上,浓度相差悬殊,浓度较小的pH可以忽略不计。一、单一溶液pH的计算若该溶液是酸性溶液,必先确定c(H+),再进行pH的计算;若该溶液是碱性溶液,必先确定c(OH-),可根据c(H+)·c(OH-)=Kw换算成c(H+),再求pH,或由引用pH定义,由c(OH-)直接求pOH,再根据pH+pOH=-lgKw,换算出pH。等物质的量浓度的下列物质,求其pH或pOH物质化学式pH强酸HnApH=-lg(nc)弱酸HmBpH=-lg(ncα)强碱A(OH)npOH=-lg(nc)弱碱B(OH)mpOH=-lg(ncα)例题1、求室温下1.0×10-3mol/L的Ba(OH)2溶液的pH解析:由题意c(OH-)=2.0×10-3mol/L,c(H+)·c(OH-)=Kw,c(H+)=Kw/c(OH-)=5.0×10-12mol/L,pH=-lgc(H+)=-lg5.0×10-12=11.3或由题意c(OH-)=2.0×10-3mol/LpOH=-lgc(OH-)=-lg2.0×10-3=2.7,pH+pOH=-lgKω,pH+2.7=14,pH=11.3二、溶液混合后pH的计算两种溶液混合后,首先应考虑是否发生化学变化,其次考虑溶液总体积变化,一般来说溶液的体积没有加和性,但稀溶液混合时,常不考虑混合后溶液的体积的变化,而取其体积之和(除非有特殊说明)。1、两强酸混合后的pH的计算先求混合后的c(H+)混,再直接求pH。即:c(H+)混=[c(H+)1×V1+c(H+)2×V2]/(V1+V2)。例题2、pH=4的盐酸和pH=2的盐酸等体积混合后,溶液的pH为多少?解析:由题意pH=4的盐酸,c(H+)1=1.0×10-4mol/L;pH=2的盐酸,c(H+)2=1.0×10-2mol/L。c(H+)混=(1.0×10-4mol/L×V+1.0×10-2mol/L×V)/2V=5.0×10-3mol/L,pH=2.3例题3、pH=2的盐酸与pH=4的盐酸按体积比2:3混合后溶液的pH值为多少?解析:由题意pH=2的盐酸,c(H+)1=1.0×10-2mol/L;pH=4的盐酸,c(H+)2=1.0×10-4mol/L,c(H+)混=(1.0×10-2mol/L×2V+1.0×10-4mol/L×3V)/5V=4.0×10-3mol/L,pH=2.42、两强碱混合后的pH的计算先求混合后的c(OH-)混,再间接求pH。即:c(OH-)混=[c(OH-)1×V1+c(OH-)2×V2]/(V1+V2)。例题4、室温下pH=11和pH=13的两种强碱溶液等体积混合,则混合液的pH为多少?解析:由题意pH=11的强碱,c(OH-)1=1.0×10-3mol/L;pH=13的强碱,c(OH-)2=1.0×10-1mol/L,c(OH-)混=(1.0×10-3mol/L×V+1.0×10-1mol/L×V)/2V=5.0×10-2mol/L,pOH=1.3所以混合溶液的pH=14-1.3=12.7例题5、VmLpH=10的NaOH溶液跟2VmLpH=11的Ba(OH)2溶液混合,混合液的pH为多少?解析:由题意pH=10的NaOH溶液,c(OH-)1=1.0×10-4mol/L;pH=11的Ba(OH)2溶液,c(OH-)2=1.0×10-3mol/L,c(OH-)混=(1.0×10-4mol/L×V+1.0×10-3mol/L×2V)/3V=7.0×10-4mol/L,pOH=4-0.85=3.15所以混合溶液的pH=14-3.15=10.853、强酸与强碱溶液混合后的PH的计算根据n(H+)与n(OH-)的相对大小先判断酸、碱反应的过量情况。⑴强酸与强碱恰好完全反应,溶液呈中性,pH=(-lgKω)/2。⑵若酸过量,溶液呈酸性,n(H+)>n(OH-),c(H+)混=[n(H+)-n(OH-)]/V总。⑶若碱过量,溶液呈碱性,n(OH-)>n(H+),c(OH-)混=[n(OH-)-n(H+)]/V总,再求出c(H+)混进而求出溶液的pH;或者由c(OH-)混求出pOH,再根据pH+pOH=-lgKω求出溶液的pH即可。例题6、60ml0.5mol/LNaOH溶液和40ml0.4mol/L硫酸混合后,溶液的pH最接近于()解析:由题意知,酸碱中和反应后,酸过量,c(H+)混=[n(H+)-n(OH-)]/V总=(0.032mol-0.03mol)/0.1L=0.02mol/L,pH=1.7。4、若未标明酸碱的强弱,混合后溶液PH不定,应分析讨论。⑴室温下,若强酸(pH1)和强碱(pH2)等体积混合,pH1+pH2=14,则溶液呈中性,pH=7;pH1+pH2>14,则溶液呈碱性,pH>7;pH1+pH2<14,则溶液呈酸性,pH<7。⑵室温下,若酸(pH1)和碱(pH2)等体积混合,pH1+pH2=14,若为强酸与强碱(弱酸与弱碱),则恰好反应,pH=7;若为弱酸与强碱,则酸有剩余,pH<7;若为强酸与弱碱,则碱有剩余,pH>7。(室温下pH=a的酸与pOH=b的碱溶液等体积混合,且a+b=14,混合后溶液的酸碱性:谁弱显谁性、同强同弱显中性)例7、在室温下等体积的酸和碱的溶液,混合后pH一定小于7的是()A.pH=3的硝酸和pH=11的氢氧化钠溶液B.pH=3的盐酸和pH=11的氨水C.pH=3的硫酸和pH=11的氢氧化钠溶液D.pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液解析:A、C两选项为强酸与强碱的混合,且pH1+pH2=14,则溶液呈中性,pH=7。B选项为强酸与弱碱的混合,且pH1+pH2=14,则溶液呈碱性,pH>7。D选项为弱酸与强碱的混合,且pH1+pH2=14,则溶液呈酸性,pH<7。故应选D。三、溶液稀释后pH的计算及pH变化曲线pH=a的强酸与弱酸和pH=b的强碱与弱碱溶液,稀释10-n倍(相同倍数),溶液的PH及其变化情况如何如下表物质pH稀释后溶液的pH强酸apH=a+n弱酸aa<pH<a+n强碱bpH=b-n弱碱bb-n<pH<b1、强酸或强碱的稀释在稀释强酸或强碱时,当它们的浓度大于10-5mol/L时,不考虑水的电离;当它们的浓度小于10-5mol/L时,应考虑水的电离。如pH=6的盐酸,稀释100倍,稀释后pH≈7(不能大于7);pH=8的氢氧化钠溶液,稀释100倍,稀释后pH≈7(不能小于7);pH=3的盐酸,稀释100倍,稀释后pH=5;pH=10的氢氧化钠溶液,稀释100倍,稀释后pH=8。例8、室温时将pH=5的H2SO4溶液稀释1000倍后,则c(H+):c(SO42-)是多少?解析:pH=5时,c(H+)酸=1×10-5mol/L,c(SO42-)=5×10-6mol/L,稀释1000倍后,由硫酸电离出的c(H+)酸=1×10-8mol/L,c(SO42-)=5×10-9mol/L,考虑水的电离受硫酸的抑制,设水电离出的c(H+)为xmol/L,故水电离出的c(OH-)也为xmol/L,根据水的离子积在室温时为一常量,得方程(x+10-8)·x=10-14,解得x=9.5×10-8,故c(H+):c(SO42-)=[c(H+)酸+c(H+)水]:c(SO42-)=10.5×10-8mol/L:5×10-9mol/L=21:1。2、弱酸或弱碱的稀释在稀释弱酸或弱碱过程中有浓度的变化,又有电离平衡的移动,不能求得具体数值,只能确定其pH范围。如pH=3的醋酸溶液,稀释100倍,稀释后3<pH<5;pH=10的氨水,稀释100倍,稀释后8<pH<10;pH=3的酸溶液,稀释100倍,稀释后3<pH≤5;pH=10的碱溶液,稀释100倍,稀释后8≤pH<10。例9、pH=11的氨水溶液和氢氧化钠溶液,用蒸馏水稀释100倍,二者的PH的关系是()A.氨水的pH大于氢氧化钠的pHB.氨水的pH小于氢氧化钠的pHC.都比原来小D.氨水比原来的大,氢氧化钠比原来的小解析:氨水为弱碱,氢氧化钠为强碱,稀释100倍之后,氨水的9<pH<11,而氢氧化钠溶液的pH=9。故选A、C。3、溶液稀释后pH变化曲线pH分别相同的强酸与弱酸或强碱与弱碱溶液稀释相同的倍数(10n),对应溶液pH变化曲线如下图所示。现以pH=2的酸和pH=12的碱为例予以展示:横坐标表示加入水的体积;纵坐标表示溶液的pH01234567891011121314强酸弱酸强碱弱碱如图可知,pH分别相同的强酸与弱酸或强碱与弱碱溶液稀释相同的倍数,弱酸溶液中c(H+)减小的程度比强酸溶液减小的程度要小,弱酸溶液pH增大的程度要比强酸溶液pH增大的程度要小;弱碱溶液c(OH-)减小的程度比强碱溶液减小的程度要小,弱碱溶液pH减小的程度就要比强碱溶液pH减小的程度小。4、两种溶液混合后体积的关系室温下强酸和强碱两种溶液混合,若混合后溶液显中性,则根据酸碱反应的原理c(H+)=c(OH-)计算溶液的体积比。由c酸v酸=c碱v碱得出10-pH酸v酸=10pH碱-14v碱由此得出酸和碱的体积比:v酸:v碱=10pH酸+pH碱-14对任意温度下强酸和强碱反应,其pH之和(pH酸+pH碱)与体积比的关系如下表物质pHV酸:V碱pH酸+pH碱<-lgKw10pH酸+pH碱+lgKω<1pH酸+pH碱-lgKw10pH酸+pH碱+lgKω=1pH酸+pH碱>-lgKw10pH酸+pH碱+lgKω>1四、两种溶液混合后pH计算的规律总结1、0.26规则(近似规则)若两种强酸溶液或两种强碱溶液等体积混合,且其pH相差1时,混合液的pH有如下近似规律:①两强酸等体积混合时,混合液的pH=pH小+0.26;②两强碱等体积混合时,混合液的pH=pH大-0.26。2、0.3规则(近似规则)若两种强酸溶液或两种强碱溶液等体积混合,且其pH数值相差2或2以上时,混合液的pH有如下近似规律:①两强酸等体积混合时,混合液的pH=pH小+0.3;②两强碱等体积混合时,混合液的pH=pH大-0.3。3、强酸和强碱溶液混合后pH计算规律根据溶液pH的计算原理,先求出溶液中c(H+)或c(OH-),再通过直接或间接的方法求出混合溶液的pH。现以pH1的强酸和pH2的强碱两种溶液等体积混合为例来计算混合溶液的pH,其酸碱pH之和(pH1+pH2)与pH混之间的关系如下表pH1+pH2pH混实例计算≤12pH1+0.32102.313pH1+0.352112.3515pH2-
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