江苏大学2004年硕士生入学考试天然药物化学试题

江苏大学2004年硕士研究生入学考试试题考试科目：天然药物化学考生注意：答案必须写在答题纸上，写在试题及草稿纸上无效！一、写出下列化合物的中文或英文名称，并说明其结构类型及主要生理活性（共30分）OOOOHOHOOCOOHHOHHHNNOABCDN+OOOCH3OCH3OH_OCH3H3COH3COH3COH3COH3COCH3CH3OHOHOOHCH3OHOOHOHEFGHOOHHOOHOHOOglurhaHOHH3COCOOCOCOHHCHNHCOOHOOH3COCOHOCOIJ二、按题目要求简要回答问题（每题6分，共42分）1.试简要说明：如何用13C-NMR法区别D-葡萄吡喃糖苷的α-苷键与β-苷键？2.化合物A为甙类化合物，请写出1）其甙的类型2）要得到原甙元，具体的水解方法OHHOOgluglu2gluglu6第2页3．HPLC层析中常用Rp-8和Rp-18层析柱，试写出1）这两种层析柱的具体含义2）常用流动相的组成3）保留时间与化合物极性的关系4．聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱顺序如何?简述理由。OHOOOgluOHOOOHOHOHOHOOOHABC5.在多糖的纯化过程中，常用到DEAE-纤维素柱层析，请简述DEAE-纤维素柱纯化多糖的原理？6.简述硅胶吸附层析的特点。7.化学修饰是天然药物新药研发的一个途径，请举出两个成功的实例，并加以简要说明。三、按题目要求比较或区别下列各组化合物（每题4分共20分）1.采用化学方法区分下列两种化合物OO糖部分-OCH2OHOHCH2OH糖部分-OH3COAB2.比较下列化合物水解的难易程度，并说明理由。NNNNONH2OgluOHOHCH2OHCH2-C=NO-SO3--S-glcCH2OHOgluABCD3.用UV法区别下列两种化合物OHOOOHOHOHOOOHOHOHABBD、E、F+N(CH3)3+H2OG4.用IR谱法区别下组化合物OHOH3COOCH3OOH3COH3COOHOAB5.比较下列化合物的酸性大小，并说明采用何种方法可以将它们分离开来，请简要说明？OHOHCOOHOOOHOHOOH3COOOHABC四、写出下列各反应产物的结构式（A、B、G）或各反应条件（C、D、E、F）（每题5分共20分）1.OHOOOHOHOH2.OOOHCH3OH3.N+H3CCH3OH-NH3CCH34.OOH3CO第3页ZrOCl2/MeOH枸橼酸/MeOHA①H3BO3,Ac2O②Ac2O③H2OCOH-醇液五、某植物药材含有以下化合物，用分离流程示意图图示提取、分离过程，请判断各化合物在分离流程图中的位置（也就是将每个化合物的英文代号与分离流程示意图上的阿拉伯数字代号配对）（18分）OHOCH3CH2CH=CH2OOOHHOHOOHOOOHHOOHOHABCDOOOHHOOHN+CH3H3COH3COHOH3COCH3NH3COH3COOHOCH3NH3COH3COOOEFGH葡聚糖I乙醇提取回收乙醇至干加稀酸水/乙酸乙酯萃取1.稀NaOH碱化1.回收溶剂2.蒸馏2.加乙醚萃取1.H+加4%硼砂水溶液,乙酸乙酯萃取2.加乙醚萃取雷氏铵盐1.H+,2.加乙醚萃取1.回收溶剂2.过ODS柱层析第4页植物药材粗粉1药渣酸水层乙酸乙酯层碱液2乙醚液3乙醚液酸水液4沉淀母液EtOAc层水层570℃/10mmHg残留物6.100℃/10mmHg水层7乙醚层9MeOH850%MeOH水洗部分六、从某植物中分离得到一化合物单体A，其理化性质和波谱数据如下，请依据数据推导化合物A的化学结构，并对IR、MS和1HNMR各峰给予合理的解释(MS写出裂解过程)。（20分）化合物A为二氢黄酮类化合物，白色针晶，mp.247~249℃。HCl-Mg粉反应：紫红色；三氯化铁反应：蓝黑色。IRυKBr，cm-1：3400、1650、1610、1505FAB-MS：m/z272[M]+，153，120；化合物A的13H-NMR（（CD3）2CO，TMS内标），δ（ppm）：2.74（1H，dd，J=2.7Hz，17.0Hz）3.19（1H，dd，J=12.9Hz，17.0Hz）、5.46（1H，dd，J=2.7Hz，12.9Hz）、5.95（1H，d，J=2.2Hz）、5.96（1H，d，J=2.2Hz）、6.90（2H，d，J=8.4Hz）、7.4（2H，d，J=8.4Hz）、12.19（1H，s）表1化合物A的UV（λmax，nm）数据溶剂（+位移试剂）λmaxλmaxMeOH287324（sh）+NaOMe243322↑+AlCl3307372+AlCl3/HCl307374+NaOAc323+NaOAc/H3BO3290332（sh）第5页