无机及分析化学(董元彦)期末考试出题用问答题

四、问答题1.填空回答：元素原子序数价层电子排布周期和族最高价低价离子的电子构型氧化物水合物酸碱性A24H2CrO4B568电子C五VIIADPbO2Pb(OH)4两性E5s24d10元素原子序数价层电子排布周期和族最高价低价离子的电子构型氧化物水合物酸碱性A243d54s1四ⅥBCrO3H2CrO4酸性9~17电子B566s2六ⅡABaOBa(OH)2碱性8电子C535s25p5五ⅦAI2O7HIO4酸性8电子D826s26p2六ⅣAPbO2Pb(OH)4两性18+2电子E485s24d10五ⅡBCdOCd(OH)2碱性18电子2.已知：A：Cr2O27/Cr3+=1.33VB：CrO24/CrO2-=-0.13VH2O2/H2O=1.78VHO2-/OH=0.87VO2/H2O2=0.68VFe3+/Fe2+=0.77VCl2/Cl=1.36V(1)K2Cr2O7在酸性介质中能氧化哪些物质?写出反应方程式；(2)欲使CrO2在碱性介质中氧化，选择哪种氧化剂为好?写出反应方程式；(3)K2Cr2O7在1mol·dm-3HCl中能否使Cl氧化?为什么?如在12mol·dm-3浓HCl中，反应能否进行?通过计算说明。(1)能氧化Fe2+和H2O2。-272OCr+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O-272OCr+3H2O2+8H+=2Cr3++3O2+7H2O(2)应选择H2O2在碱性介质中作氧化剂。2-2CrO+32HO=2-24CrO+H2O+OH(3)不能，因为(-272OCr/Cr3+)(Cl2/Cl)。-272OCr+6e+14H+2Cr3++7H2O(-272OCr/Cr3+)=1.33+6059.0lg[12]14=1.48(V)所以反应可进行。3.指出F2O分子中氧原子的杂化轨道类型及分子几何构型。F2O与H2O分子比较，你估计哪个偶极矩大，简述原因。F2O中，O原子以sp3不等性杂化，其分子几何构型为角型。由于F2O中，F的电负性比O大，两对成键电子对偏向F原子，偶极矩的方向为O→F，而氧又有两对孤对电子，偶极矩的方向为O→孤对电子，两者方向相反。而H2O中O电负性比H大，两对成键电子对偏向O，偶极矩的方向为H→O，O上两对孤对电子，偶极矩方向为O→孤对电子，两者方向相同。所以H2O分子偶极矩比F2O大。1.（3分）简要叙述偏离朗伯-比尔定律的原因。（1）由于非单色光引起的偏离。（2）由于溶液本身的物理化学因素引起的偏离（介质不均匀引起的偏离、化学因素引起的偏离）2.（4分）简要叙述在酸性条件下用基准物质Na2C2O4标定高锰酸钾溶液的反应条件。（1）温度：在室温下，反应速率缓慢，加热溶液到70-85摄氏度时进行滴定。（2）酸度：滴定开始时的酸度应控制在0.5-1mol·L-1(3)催化剂：该反应有自我催化的能力。（4）该反应中高锰酸钾可作为滴定时的指示剂。3.（3分）写出核外电子排布必须遵循的三条规律。能量最低原理、洪特规则、保里不相容原理23.请填空回答：NH3BBr3中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)分子几何构型共价键有无极性分子有无极性分子间作用力NH3BBr3中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)不等性sp3不等性sp2分子几何构型三角锥形平面三角形共价键有无极性有有分子有无极性有无分子间作用力取向力，诱导力，色散力；氢键色散力33.一固体物质中含MnSO4和MnO2,要求测定二者含量。请写明主要步骤、试剂、指示剂等及计算公式。热水充分浸取试样,过滤,滤液中加(NH4)2S2O8使Mn2+氧化为MnO4-(Ag催化),煮沸除去过量的S2O82-,在硫磷混合酸中用Fe2+标准溶液滴定,求MnSO4的质量分数。c(Fe2+)·V(Fe2+)·M(MnSO4)w(MnSO4)=─────────────────×100%5m(样)沉淀在H2SO4介质中加入定量过量的Na2C2O4还原,用KMnO4标准溶液返滴过量C2O42-。m(Na2C2O4)[───────-5c(MnO4-)·V(MnO4-)/2]·M(MnO2)M(Na2C2O4)w(MnO2)=──────────────────────────×100%m(样)34.利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在?因为：(1)生成BaSO4的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂;(2)生成BaSO4反应要达到完全,速度较慢,易过饱和,不宜用于滴定,而在重量法中可采用陈化等措施。35.试举一种配制不含CO32-的NaOH溶液的方法。(1)先配成饱和的NaOH溶液(约55%),然后用煮沸除去CO2的冷蒸馏水稀释至所需浓度。或(2)在较浓的NaOH溶液中加入BaCl2或Ba(OH)2,然后吸取上层清液稀释掷所需浓度。反应速率理论主要有哪两种？1.答：碰撞理论、过渡态理论什么叫同离子效应和盐效应？它们对弱酸弱碱的解离平衡有什么影响？2.答：同离子效应：在弱电解质溶液中加入与弱电解质含有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。盐效应：加入的强电解质与弱电解质不具有相同离子，使弱酸、弱碱的解离度增大，这种现象称为盐效应。同离子效应使弱酸、弱碱的解离度减小，盐效应是弱酸、弱碱的解离度增大氧化还原反应的本质是什么？电极电势的大小揭示什么？3.答：氧化还原反应的本质是反应物之间发生电子的转移，电极电势大小揭示了物质的氧化还原能力。