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第一章气体和溶液2.解:根据理想气体状态方程:nRTVp可得:RTpVMnm则:mol/0.160.250L101.3kPaK298KmolLkPa315.8164.0-11ggpVmRTM该的相对分子质量为16.04.解:由题意可知,氮气为等温变化,氧气为等容变化kPa92.350.0mL2.00mLkPa0.98211N2VVppkPa45.43333K732kPa0.53121O2KTTpp根据道尔顿分压定律:kPa4.4792.345.4322ONppp总7.解:T=(273+15)K=288K;p总=100kPa;V=1.20L288K时,p(H2O)=1.71kPaM(Zn)=65.39则p氢气=(100-1.71)kPa=98.29kPamol0493.0K288KmolL8.315kPaL20.18.29kPa911-RTpVn氢气根据:Zn(s)+2HClZnCl2+H2(g)65.39g1molm(Zn)=?0.0493mol解得m(Zn)=3.22g则杂质的质量分数w(杂质)=(3.45-3.22)/3.45=0.06714.解:因溶液很稀,可设ρ≈1g·mL-1(1)14113Lmol1054.1K293KmolLkPa315.8kPa10375RTc(2)molgLLgcVmnmM/1069.6mol1054.1010.50515.04143血红素的相对分子质量为41069.6(3)K1086.2kgmol1054.1molkgK86.14141bKTffK1088.7kgmol1054.1molkgK512.05141bKTbb(4)由于沸点升高和凝固点下降的值太小,测量误差很大,所以这两种方法不适用。第二章化学热力学初步15.答:(1)错;(2)错;(3)错,可改为:0Gr的反应都能自发进行;(4)错,温度高于0K时0θmS;(5)错,如反应SHSH22的0θmrS17.答(1)0,0θθmrmrSH,高温下自发(2)0,0θθmrmrSH,低温下自发(3)0,0θθmrmrSH任何温度下都自发22.解:(1)(g)OHH(l)OHHC5252C)molkJ/(1θfmH-277.6-235.3)KmolJ/(11θmS161282K350KmolJ121molkJ3.42111θrθrmmbSHT(实测沸点78.3℃)(2)Br(g)(l)Br)molkJ/(1θfmH030.91)KmolJ/(11θmS152.2245.35K332Kmol3.15J9mol0.91kJ3111θrθrmmbSHT(实测沸点58.76℃)24.解:(1)标准态下)()()(OH10SONaSONag)OH(10242422θmfmfmfmfimrGGGGvG=-2286+(-1267)-(-3644)=91kJ/mol0正向非自发,不风化(1)60%相对湿度条件下,pH2O=0.6*3.17kPa=1.90kPakPa100kPa9.1ln10298KmolkJ315.8molkJ91ln1-11θKQRTGGmrmr=(91-98.2)kJ/mol=-7.2kJ/mol0正向自发,风化第三章7.解:(2)*2-(1)得:(g)4NO3OO(g)2N222(3)则反应(3)的标准平衡常数:6.1108.4108.88.8)(3738θ12θ2θKKK8.答:(1):减小,因增大容器体积导致物质浓度降低,平衡向分子数增加的方向移动(2):增大,生成物浓度增大,平衡左移(3):增大,增加的氧气不能完全消耗(4):减小,生成物浓度增大,平衡左移(5):增大,减小容器体积导致物质浓度增大,平衡向分子数减小的方向移动(6):增大,氯气摩尔数增大(7):不变,温度不变,平衡常数为定值(8):增大,吸热反应,升高温度,平衡常数增大(9):增大,平衡常数增大,平衡右移,且等容条件下升高温度气体压力增大(10):不变,反应物与生成物分压均不变(10):不变,催化剂不影响平衡的移动12.解:(1)设平衡时NO2与N2O4的分压分别为θxp和θ)4(px,则:041/)4()/(2θθ2θθxxppxpxp解得2)4(14112x取有意义值,得x=1.56N2O4解离百分率=%2.24%1002/56.142/56.1(2)设平衡时NO2与N2O4的分压分别为θxp和θ)10(px,则:0101/)10()/(2θθ2θθxxppxpxp解得2)10(14112x取有意义值,得x=2.7N2O4解离百分率=%6.15%1002/7.2102/7.2解释:增大总压,平衡向分子数减小方向移动,因此N2O4解离百分率降低13.解:根据反应方程式及题意:(g)H(g)COO(g)HCO(g)222平衡时各气体分压为:θxpθypθ9xpθ9xp反应前各气体分压为:θ10xpθθ9xpyp00则:5.6)/)(/()/9(θθθθ2θθpyppxppxp解得:08.0yx初始混合比例为465.0)908.01(:)1008.0(:2OHCOnn14.解:由平衡常数与温度的关系可得:)(ln2112θθ1θ2TTTTRHKKr代入数据得:)298K773K298K773K(Kmol8.315Jmol1000J92101.6ln1115θ2K解得5θ2102.7K第四章1,2,3,4,8,11,14,22,27,321.全错4.-2322-22-H22H23COOCHNHCOOHCHNHCOOCHNHCOOHCHNHCOOHCHNH14.两性物质根据'][HaaKK确定其余:强碱弱酸盐显碱性强酸弱碱盐显酸性强酸强碱盐显中性22.(1)三种弱酸的pKa值分别为:6.19,4.85,4.75,其中二甲基砷酸的pKa值最接近6.50,因而用该酸配制pH为6.50的缓冲溶液最合适;(2)根据弱酸共轭碱clgpKpHac解得2c弱酸共轭碱c,共轭碱由弱酸与氢氧化钠反应转化而来,因此二甲基砷酸的质量g138L1mol1Lmol138g1-1氢氧化钠质量g8.26Lmol67.01Lmolg041-127.解:(1)混合后1L0.10mol(HAc))Ag(cc35θ-1032.11.01076.1][AccKb)AgAc(1032.11032.11.0]][Ac[Ag43-spKQ所以混合后无AgAc沉淀生成(2)加入NaAc,溶液中HAc解离产生的Ac-可以忽略,1.7gNaAc完全解离产生的Ac-浓度:[Ac-]=0.10molL-1,)AgAc(100.110.010.0]][Ac[Ag2-spKQ有AgAc沉淀生成溶液的pH=pKa=4.75,10-106.5][OH-810-101.52)AgOH(106.510.0]][OH[AgspKQ无AgOH沉淀生成,随着AgAc沉淀生成,[Ag+]减小,AgOH沉淀更不可能生成。32.解:反应式为:423324SONaBaCOCONaBaSO2232434103.1][CO][SO)BaCO()BaSO(spspKKK设每次处理后溶液中的硫酸根离子浓度为x,则:2103.1x-1.6x,解得x=0.0205lL-1,则每次处理硫酸钡溶解量为0.0205mol需要处理的次数=0.1/0.0205=4.87,取整数,为5次。
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