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普通化学第五版第一章习题答案1.答案(1-)(2-)(3+)(4-)2.答案(1c)(2d)(3a)(4d)(5abd)(6ad)(7d)(8d)6.答案:设计一个循环3×)(2)(32sFesOFe×3)(243sOFe)(3sFeO×2(-58.6)+2(38.1)+6pq=3(-27.6)17.166)1.38(2)6.58()6.27(3molkJqp7.答案:由已知可知ΔH=39.2kJ.mol-1ΔH=ΔU+Δ(PV)=ΔU+PΔVw‘=-PΔV=-1×R×T=-8.314×351J=-2.9kJΔU=ΔH-PΔV=39.2-2.9=36.3kJ10.(1)4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)答案-1530.5kJ.mol-1(2)C2H2(g)+H2(g)=C2H4(g)答案-174.47kJ.mol-1(3)NH3(g)+稀盐酸答案-86.32kJ.mol-1写出离子反应式。产物是NH4+(aq)(4)Fe(s)+CuSO4(aq)答案-153.87kJ.mol-111.答案查表)15.298(KHmf/kJ.mol-1-74.810-135.44-92.31)15.298(KHmr=(-135.44)+4×(-92.31)-(-74.81)=-429.86kJ.mol-1)15.298(KUmr=)15.298(KHmr-(4-5)RT=(-429.86+8.314×298.15/1000)kJ.mol-1=(-429.86+2.48)kJ.mol-1=-427.38kJ.mol-1体积功w=-PΔV=-(4-5)RT=2.48kJ.mol-117.答:(要明确已知燃烧热数据和要求的值各对应的是哪个反应的焓变,再根据盖斯定律运算求解)C+O2=CO2ΔCH=-393.5H2+1/2O2=H2OΔCH=-285.8CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H20ΔCH=-890.4根据反应焓变和标准生成焓的关系(或根据已知条件设计一个循环)存在以下关系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)-ΔfHm0(CH4)ΔfHm0(CH4)=-74.7kJ.mol-1第2章化学反应的基本原理与大气污染1.答案(1-)(2-)(3-)(4-)(5-)(6+)(7+)(8+)2.答案1b2b3b4c5bcd6a3.(1)答案:基本不变,基本不变,增大减小,增大增大k(正)k(逆)v(正)v(逆)K平衡移动方向增加总压力不变不变增大增大不变逆向移动升高温度增大增大增大增大增大正向移动加催化剂增大增大增大增大不变不移动(3)答案:氟里昂,NOX、HCl;CO2;NOX和SO24.答案:(d)(c)(e)(a)(b)原因是气体熵液体固体分子量大的熵大5.(1)溶解少量食盐于水中。答案:正(2)活性炭表面吸附氧气。答案:负(1)碳与氧气反应生成一氧化碳。答案:正6.答案:由定义可知Fe2O3的1.2.742)15.298(molkJKGmf1.7.77)15.298(molkJKGmr=3),15.298(43OFeKGmf-4),15.298(32OFeKGmf),15.298(43OFeKGmf=31[(-77.7)+4(-742.2)]=-1015.5kJ.mol-18.(查表时注意状态,计算时注意乘系数)11..)15.298(KmolJKSmr1.)15.298(molkJKGmr(1))(4)()(4)(32432gHsOFelOHsFe307.7-66.9(2))()()(2)(22gHaqZnaqHsZn-23.0-147.06(3))(2)()()(22aqOHaqCalOHsCaO-184.3-26.9(4))(21)()(2lBrsAgsAgBr-51.496.910.答案:C12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g)+11H2O(l))K15.298(Smr11..)15.298(KmolJKSm360.2205.138213.7469.91)K15.298(Smr=512.0341.)15.298(molkJKHmf-2225.50-393.509-285.83)15.298(KHmr-5640.738)3715.273(KGmr-5640.738-310.15×(512.034÷1000)=-5799.54kJ.mol-1()15.298(KGmr=-5796.127kJ.mol-1温度对反应的标准吉布斯函数变有影响,但由于该反应的熵变相对于焓变小(绝对值),故变化不大)做的非体积功=5799.54kJ.mol-1×30%×3.8/342=19.33kJ14.在不同温度时反应的标准平衡常数值如下:T/K1K2K9731.472.380.61810731.812.000.90511732.151.671.28712732.481.491.664答:反应3的标准平衡常数213KKK(如上)(因为随温度的升高平衡常数增大,故是吸热反应)16.答案:查数据计算)g(OH)g(CO)g(H)g(CO22211..)15.298(KmolJKSm213.74130.684197.674188.825)K15.298(Smr=42.075J.mol-1.K-11.)15.298(molkJKHmf-393.5090-110.525-241.818)15.298(KHmr41.166kJ.mol-1)873(KGmr)15.298(KHmr-873)15.298(KSmr=41.166kJ.mol-1-873K×0.042075kJ.mol-1.K-1=4.434kJ.mol-1RTKGKKmr)873()873(ln873314.81000434.4=-0.6154.061.0eKQ)/)()(/)(()/)()(/)((222pHppCOppOHppCOp=1271277676=0.358(QK0所以反应正向进行)mrGQRTKGmrln)873(KQRTln=8.314×873ln(0.358/0.54)=-2982.9J.mol-1=-2.98kJ.mol-1因为mrG0所以此条件下反应正向进行18.研究指出下列反应在一定温度范围内为元反应:2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)(1)写出该反应的速率方程。(因为是元反应,可根据反应式直接写出))(2)(2ClNOckc(2)该反应的总级数是多少?(n=2+1=3级)(3)其他条件不变,如果将容器的体积增大到原来的2倍,反应速率如何变化?(体积增大后浓度各变为原来的1/281)21()21()(2)('2ClNOcck速率变为原来的1/8(4)如果容器体积不变而将NO的浓度增大到原来的3倍,反应速率又将怎样变化?(9)()3()(2)('2ClNOcck速率变为原来的9倍)22.答案:根据阿仑尼乌斯公式ATREakln)1(ln假定催化剂对A(指前因子)无影响时,在一定温度下,有无催化剂对速率常数的影响:RTEaEakk)(ln21)1()2(=298314.81000)5475(=8.476476.8)1()2(12ekkvv=4798≈4.8×103第三章水化学与水污染1.答案:(1-)同样pH,表示ceq(H+)相等,而KaCHceq)((2+)pH大表示ceq(OH-)大,而KbCOHceq)((3-)酸浓度大对碱的缓冲能力强。即加同量的碱pH增大的值小于加同量的酸pH减小的值(4-)不是同类型的难溶电解质不能直接比较,要通过计算具体分析。(5-))CO(cMg(c232不正确的。原因是:CO32-水解使Mg2+与CO32不相等,另外含有MgCO3溶液中也可以有MgCl2或Na2CO3等。626232dmmol1082.6)CO(c)Mg(c成立的条件必须是MgCO3的饱和溶液。2.(1)答案:bcg(2)答案:c(3)答案:c(Π=cRT)(4)答案:b(同离子效应使s减小,同离子浓度越大,s减小的越多)(5)答案:c(Ks最大的)3.(1)10.0cm30.10mol·dm-3HCl溶液pH值。答案:基本不变,原溶液是强酸,NH4+的解离忽略不计。(2)10.0cm30.10mol·dm-3NH3水溶液(氨在水溶液中的解离度)。答案:减小(3)10.0cm3纯水(pH值)。答案:减小,NH4+是弱酸(4)10.0cm3带有PbCl2沉淀的饱和溶液(PbCl2的溶解度)。答案:减小,同离子效应。4.答案:溶液中微粒浓度大的凝固点降低的多凝固点降低的顺序是6457213考虑到难电离、弱电解质和不同类型的强电解质的区别。5.答案:极稀溶液来说完全电离。凝固点下降与离子浓度有关,而电导率与单位体积溶液中离子所带电荷有关。同浓度MgSO4与NaCl离子浓度相等而电荷不等。11.答案:NH3·H2O=NH4+(aq)+OH-(aq)已知Kb=1.77×10-5(1)平衡浓度0.20-xxx(x0.2)c(OH-)=20.01077.15=1.88×10-3mol.dm-3pH=14-pOH=14+lg1.88×10-3=11.3氨的解离度=1.88×10-3/0.2=0.94%NH3·H2O=NH4+(aq)+OH-(aq)已知Kb=1.77×10-5(2)平衡浓度0.20-y0.20+yy(y0.2)c(OH-)=y=1.77×10-5pH=14-pOH=14+lg1.77×10-5=9.25氨的解离度=1.77×10-5/0.2=0.009%(3)比较(1)(2)计算结果可知,由于同离子效应使平衡左移,解离度大大降低.14.答案:某一元弱酸HA与KOH发生反应HA+KOH=KA+H2O稀释后所得溶液是弱酸HA(c=0.1×(50-20)/100=0.03mol.dm-3)与其共轭碱A-(c=0.1×20/100=0.03mol.dm-3)所组成的缓冲溶液,直接利用缓冲溶液pH计算公式)()(lg碱酸ccpKapHpka=5.25+lg(0.03/0.02)=5.42Ka=10-5.42=3.80×10-616.答案:利用缓冲溶液pH计算公式)()(lg)()(lg碱酸碱酸ccpKaccpKapHeqeq(1)93.330.010.0lg45.3pH(2)0.41)40/4.030.0(1)40/4.010.0(lg45.3pH(3)3.015.345.3)()(lgpHpKacceqeq碱酸0.210)()(3.0FcHFceqeq20.答案:AgCl的溶解平衡AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔfGm0(298.15K)/kJ.mol-1-109.78977.107-131.26ΔrGm0(298.15K)=77.107+(-131.26)-(-109.789)=55.636kJ.mol-1lnK0=-ΔrGm0/RT=-55.636×1000/(8.314×298.15)=-22.44K0=Ks=e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.82×10-1021.答案:(1)Q=c(Pb2+).[c(Cl-)]2=0.2×(5.4×10-4)2Ks(PbCl2=1.17×10-5)根据溶度积规则QKs无沉淀生成(2)开始生成沉淀QKs.[c(Cl-)]2Ks(PbCl2)/0.2c(Cl-)7.64×10-3mol·dm-3(3)ceq(Pb2+)=Ks(PbCl2)/.[ceq(Cl-)]2=1.17×10-5÷(6.0×10-2)
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