循环伏安法与线性

循环伏安法循环伏安法(CV)是将循环变化的电压施加于工作电极和参比电极之间，记录工作电极上得到的电流与施加电压的关系曲线。图1循环伏安法的典型激发信号当工作电极被施加的扫描电压激发时，其上将产生响应电流，以电流对电位作图，称为循环伏安图(如图2所示)。图2典型的循环伏安图从循环伏安图中可得到几个重要的参数：阳极峰电流(ipa)、阳极峰(Epa)、阴极峰电流(ipc)、阴极峰电位(Epc)。对可逆氧化还原电对的式量电位Eθ’与Epc和Epa的关系为：Eθ’=2pcpaEE(1)而两峰之间的电位差值为：ΔEp=Epa-Epc≈n0592.0(2)对铁氰化钾电对，其反应为单电子过程，ΔEp是多少？从实验求出来与理论值比较。对可逆体系的正向峰电流，由Randles–Savcik方程可表示为：ip=2.69×105n3/2AD1/2υ1/2c(3)扫描电压(V)时间/s式中：ip为峰电流(A)，n为电子转移数，A为电极面积(cm2)，D为扩散系数(cm2/s)，υ为扫描速度(V/s)，c为浓度(mol/L)。根据上式，ip与υ1/2和c都是直线关系，对研究电极反应过程具有重要意义。在可逆电极反应过程中：ipa/ipc≈1(4)对一个简单的电极反应过程，式(2)和式(4)是判别电极反应是否可逆体系的重要依据。