山东工业2006物理化学考研真题

5-1439物理化学一、选择题（共30题，每小题2分）（在以下各题目中，每题标有4个答案供选择，请选择其中一个您认为是正确的答案，并将答案务必写在答题纸上。注意：只选一个答案，多选不得分）1.1mol单原子理想气体从298K，202.65kPa经历①等温;②绝热;③等压三条途径可逆膨胀使体积增加到原来的2倍，所作的功分别为W1,W2,W3，三者的关系是:(A)W1W2W3(B)W2W1W3(C)W3W2W1(D)W3W1W22.理想气体在可逆绝热过程中(A)内能增加(B)熵不变(C)熵增大(D)温度不变3.下列哪些关系是不以理想气体为前提的？(A)△U=Q+W(B)恒压下，△H=nCpm(T2－T1)(C)可逆绝热过程PVγ=常数(D)2lnRTHdTpd4.对于理想液态混合物下列各说法中，哪条不确切？(A)构成混合物，所有各组分分子间的作用力彼此相等(B)构成混合物时，各组分在任何浓度范围之内均符合Raoult定律(C)各组分均可用下列化学势表达式的溶液μB=μB*（T，P）+RTlnxB(D)构成混合物时，各组分间的作用力等于零5.在抽空密闭容器中加热NH4Cl（s），有一部分分解成NH3（g）和HCl（g），当系统建立平衡时，其组分数C和自由度f是(A)C=1，f=1(B)C=2，f=2(C)C=3，f=3(D)C=2，f=16.已知等温反应(1)CH4(g)=C(s)+2H2(g)(2)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)若提高系统总压，则平衡移动方向为：(A)(1)向右，(2)向左(B)(1)向左，(2)向右(C)(1)和(2)都向右(D)(1)和(2)都向左5-27.在浓度不大的范围内，强电解质摩尔电导率随浓度变化的规律为：(A)与浓度成反比关系，随浓度增大而变小；(B)与浓度无关，不受浓度的影响；(C)与浓度的c成线性关系而增大；(D)与浓度的c成线性关系而减小。8.物质A与B的体系在蒸馏时可按一定比例构成低共沸混合物E。已知纯物质时，A与B的沸点之间的关系为Tb(B)Tb(A)。若将任意比例的A+B体系在一个精馏塔中蒸馏，则塔顶馏出物应是什么？(A)纯B(B)纯A(C)低共沸混合物E(D)不一定9.通常称为表面活性物质的就是指当其加入于液体中后(A)能降低液体表面张力；(B)能增大液体表面张力；(C)不影响液体表面张力；(D)能显著降低液体表面张力。10.电池Hg|Zn（a1）|ZnSO4（a2）|Zn（a3）|Hg的电动势：(A)仅与a1，a3有关，与a2无关；(B)仅与a1，a2有关，与a3无关；(C)仅与a2，a3有关，与a1无关；(D)与a1，a2，a3均无关。11.溶胶的基本特性之一是：(A)热力学上和动力学上皆属稳定的系统；(B)热力学上和动力学上皆属不稳定的系统；(C)热力学上稳定而动力学上不稳定的系统；(D)热力学上不稳定而动力学上稳定的系统。12.对于电动电位ξ的描述，哪一点是不正确的？(A)ξ电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电位；(B)ξ电位的绝对值总是大于热力学电位；(C)ξ电位的值易为少量外加电解质而变化；(D)当双电层被压缩到与滑动面相合时，ξ电位为零。13．反应A→Bk1(I)；A→Dk2(II)，已知反应I的活化能E1大于反应II的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？(A)提高反应温度(B)延长反应时间5-3(C)加入适当催化剂(D)降低反应温度14.任意不可逆循环过程的热温商之和，即不可逆)(TdQ(A)大于0(B)小于0(C)等于0(D)无法确定15．在一支水平放置的洁净的玻璃毛细管中有一可自由移动的水柱，今在水柱右端微微加热，则毛细管内的水柱将（）。(A)不移动；(B)向右移动；(C)；向左移动(D)无法确定二、填空题：（共20分）（注意：将答案务必写在答题纸上）1.热力学基本方程中，dH=（1），SpH=（2）。2.水的三相点附近,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994kJ·mol-1。则在三相点附近冰的升华热约为（3）。3.在原电池中，采用盐桥的目的是（4）。4.一空气中的球形肥皂泡，半径为r，肥皂水的表面张力为σ，则肥皂泡内附加压力为（5）。5.链反应的一般步骤是（6）、（7）、（8）。6.二级反应2A→B当A的初浓度为0.200mol/L时半衰期为40s，则该反应的速度常数是（9）s-1·L·mol-17.NaNO3、Mg（NO3）2、Al（NO3）3对以AgNO3与KI制备的溶胶的聚沉值分别为140、2.62、0.067mol/L，写出该溶胶的胶团结构（10），其电泳方向为（11）。8.某总反应的速率系(常)数与各元反应速率系(常)数的关系为k=k2kk14122,则该反应的表观活化能与各元反应的活化能之间的关系为：Ea=（12）。三、简答题：（每题4分，共20分）1.当一理想气体恒温膨胀时，△U=Q+W=0，Q=－W，即系统从环境所吸收的热等于系统对环境所做的功，也即热全部转化为功，这与热力学第二定律不是相矛盾吗？试解释之。2.请分别画出原电池和电解池的阳极和阴极的极化曲线。5-43.试阐述人工降雨的原理。4.简述胶体粒子带电的原因。5．过氧化氢在含有碘离子的中性溶液中分解的反应式为：2H2O2I2H2O+O2；其反应机理如下：H2O2+Ik1H2O+IO；IO+H2O2k2H2O+O2+I。设IO处于稳定态，试建立总反应的动力学方程式。四、填作图题。（本大题15分）（注意：并将答案务必写在答题纸上）Au(A)和Bi(B)系统的熔点-组成图如图所示：xBi（1）标出各相区相态、相数和条件自由度数（2）画出组成为xBi=0.4的溶液从1400℃开始冷却的步冷曲线，并标明系统降温冷却过程中，在每一转折点或平台处出现或消失的相。（3）4molBi和6molAu组成的混合物冷却到无限接近510℃时，系统是哪几个相平衡？各相的组成是什么？各相物质的量是多少？（4）为了得到纯化合物Au2Bi，应将混合物的原始组成控制在哪个范围内较好？五、计算题：（本大题共65分）1.（本题13）在恒熵条件下，将10mol理想气体（Cv，m=5R/2）从15℃、100KPa压缩到700KPa，然后保持体积不变，降温至15℃，求整个过程的Q、W、△U、△H及△S。Au2BiCFE5-52.（本题12）试判断－5℃的过冷液态C6H6是否会自动凝结。已知液态C6H6的正常凝固点是5℃，熔化热为9940J.mol-1，液态C6H6和固态C6H6的恒压摩尔热容分别为127J.K-1.mol-1和123J.K-1.mol-1。3.（本题10分）乙烷可按下式脱氢，CH3CH3(g)CH2CH2(g)+H2(g)试计算在1000K，P下，乙烷的平衡转化率是多少？（设气体为理想气体，△Cp=0）已知数据如下：物质△fHθm，298(kJ.mol-1)Sθm，298(J.K-1.mol-1)CH3CH3(g)-84.67229.49CH2CH2(g)52.292219.45H2(g)0130.5874.（本题15分）已知电池Cd(s)|CdCl2(b=0.02)|AgCl(s)-Ag(s)在25℃时E=0.782V，Eθ(Cd2+/Cd)=-0.403V，Eθ(AgCl/Ag)=0.2224V（1）写出电极反应及电池反应；（2）求上述电池中CdCl2溶液在25℃时的γ±5.(1)(本小题8分)等容反应器中开始只有气体A和B，总压力为105Pa，于400K发生如下反应：2AgBgYgZs一次实验中，B的分压由pBPa,04降至pBPa2所需时间与2Pa降至1Pa所需时间相等。在另一次实验中，开始总压力仍为1105Pa，A的分压力由pAPa,04降至pAPa2所需时间为由2Pa降至1Pa所需时间的一半。试写出此反应的速率方程。(2)(本小题7分)物质A的分解反应为二级，当反应进行了2min时A消耗了三分之一。若继续反应再消耗这些量的A，共需多长时间？