实验九环己酮的制备

实验九环己酮的制备一、目的和要求1.掌握铬酸氧化醇制备酮的原理和方法。2.巩固萃取和简易水汽蒸馏以及蒸馏的基本操作。二、实验原理1.醇的铬酸氧化反应A.若产物为醛，容易继续被氧化成羧酸；B.若产物为酮，酮对氧化剂比较稳定，不易进一步被氧化。C.铬酸氧化醇是放热反应，必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。OHO3+Na2Cr2O7+4H2SO43+Cr2(SO4)3+Na2SO4+7H2O2.常用的氧化醇为羰基化合物的方法A.高价铬化合物：如重铬酸钠-硫酸，PDC（重铬酸吡啶盐），PCC（氯铬酸吡啶盐），三氧化铬-吡啶（Collins试剂）等B.二氧化锰，C=C键不受影响C.高碘化合物：Dess-Martin试剂，副反应极少，适合复杂分子的氧化D.氧气，一般需要过渡金属配合物催化E.卤素或卤素氧化物，可选择性氧化仲醇而不氧化伯醇三、主要仪器和药品1、仪器500ml烧杯；水浴锅；蒸馏装置（直形/空气冷凝管）；分液装置等2、药品重铬酸钠，10.5g；蒸馏水，60ml；浓硫酸，9mL；环己醇，10.5mL；固体氯化钠，12g；乙醚，15ml；无水硫酸镁；沸石四、实验装置蒸馏装置粗品分离装置分液装置五、实验步骤250mL圆底烧瓶10.5mL环己醇振摇下保持温度反应1h馏出液400mL烧杯10.5g重铬酸钠60mL水9mL浓硫酸振摇下降至30C，制成氧化剂溶液。。。60mL水简易水蒸气蒸馏，收集~50mL馏出液水层有机层无水硫酸镁干燥倾滗入蒸馏瓶，蒸馏产品收集140-144C馏分产物称重或量体积测折光率。振摇，若温度高于55C，用冷水浴降至50C一次性加入勿快产物折光率：1.4507六、注意事项1.配置氧化剂溶液时一定要注意加料顺序。2.反应装置：温度计水银球须伸入液面以下。3.铬酸氧化醇是一个放热反应，实验中必须严格控制反应温度以防反应过于剧烈。温度过低反应困难，过高到副反应增多。4.废酸液不要触及皮肤，以防腐蚀。5.简易水蒸气蒸馏时用球形冷凝管即可，最后蒸馏产物再用直形冷凝管。6.产物密度（0.9478）与水相差不大且在水中有一定溶解度（2.4g/100mL水，31℃）。如果出现馏出液分层不明显的情况，可加入饱和食盐水增大水层密度，同时利用盐析的作用使两层分开。注意水蒸气蒸馏时，水的馏出量不要太多，否则即使用盐析的方法亦有相当部分的产物溶于水而损失。七、思考题1.本实验的氧化剂能否改用硝酸或高锰酸钾，为什么？2.仲醇氧化成酮通常可考虑使用哪些方法？