基本电化学分析法思考题与练习题

练习题与思考题1.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？2.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。3.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。4.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。5.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？6.气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？7.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。8.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？9.电位滴定的终点确定有哪几种方法？10.计算时下列电池的电动势，并标明电极的正负:已知：答案:0.081V11.硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol/L硝酸银为内参比溶液，计算该电极在碱性溶液中的电极电位已知：答案:-0.522V12.测定以下电池：pH玻璃电极|pH=5.00的溶液|SCE，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH。计算未知液得pH。答案:5.613.冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：当测量溶液分别为溶液和溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV,若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算。答案:14.用固定干扰法测选择电极对的电位选择系数。在浓度为的一系列不同浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求30.02.0-26.0-45.047.0答案:0.2115.选择电极的，当它用于测定pH为6.0且含有溶液中的的时，估计方法的相对误差有多大？答案:20%16.用选择电极测定水样中的。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（VsSCE）；再加入的标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中的浓度（需考虑稀释效应）答案:17.为了测定Cu（Ⅱ）－EDTA络和物的稳定常数，组装了下列电池：测得该电池的电动势为0.277V，请计算络和物的。答案:18.准确移取50.00mL含的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电位为-80.1mV。若加的标准溶液0.50mL，测得电位值为-96.1mV。然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的浓度为多少(以表示)。答案:19.用氰离子选择电极测定和混合液中。该电极适用的pH范围为11-12。现移取试液100.0mL，在pH为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH＝4（此时，完全以HCN形式存在）；测得电位值为-235.0mL。若向pH＝4的该试液中再加的标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响应斜率为，。请计算混合试液中的浓度。答案:20.在下列组成的电池形式中：用的溶液滴定的KI溶液。已知，碘电极的响应斜率为，，，。请计算滴定开始和终点时的电动势。答0.258V、-0.085V案:21.采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式。自测题1.在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为A．与其对数成正比；B．与其成正比；C.与其对数成反比；D.符合能斯特方程式；2.氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于：A．氟离子在膜表面的氧化层传递电子；B．氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构；C．氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构；D．氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。3.产生pH玻璃电极不对称电位的主要原因是：A．玻璃膜内外表面的结构与特性差异；B．玻璃膜内外溶液中H+浓度不同；C.玻璃膜内外参比电极不同；D.玻璃膜内外溶液中H+活度不同；4.单点定位法测定溶液pH值时，用标准pH缓冲溶液校正pH玻璃电极的主要目的是：A．为了校正电极的不对称电位和液接电位；B．为了校正电极的不对称电位；C．为了校正液接电位；D.为了校正温度的影响。5.当pH玻璃电极测量超出企使用的pH范围的溶液时，测量值将发生酸差和碱差。酸差和碱差使得测量pH值值将是：A.偏高和偏高；B.偏低和偏低C.偏高和偏低；D.偏低和偏高6.在含有的溶液中，用银离子选择电极直接电位法测得的离子活度为:A.的总浓度；B．游离的活度；C.游离的活度；D.游离的活度。7.选择电极对的选择系数。当用该电极测定浓度为和的溶液时，由于引起的测定误差为：A．B.134%C.1.8％D.3.6%8.玻璃膜选择电极对的电位选择系数，该电极用于测定的时，要满足测定的现对误差小于1%，则应控制溶液的pH：A.大于7B.大于8C.大于9D.大于109.电池：，测得电动势为0.367V。用一未知溶液代替上述的已知溶液，测得电动势为0.425V。若电极的响应斜率为0.058/z。则未知溶液的pMg值为：A．5.50B.5.00C.4.50D.4.0010.电池组成为，移取未知试液25.00ml，加入TISAB25.00mL，测得电动势为316.2mV。向上述测量溶液中加入2.50mL，的标准溶液。得到电动势为374.7mV，若电极的响应斜率为58.5mV/pCl-则未知试液中的的浓度应为：A.；B.；C.；D.。正确答案：1：(D)、2：(B)、3：(A)、4：(A)、5：（C）6：(B)、7：(C)、8：(C)、9：(B)、10：（D）!