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自考基础化学试题第2套答案一、选择题(本大题共8小题,每小题2分,共16分)(在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选,多选或未选均无分)1、标定HCl溶液时得到下列数据(单位:mol/L)0.1011、0.1010、0.1012、0.1016。用Q检验法进行检验,已知Q0.90=0.76,应舍弃的数据是(D)(A)0.1011(B)0.1010(C)0.1012(D)0.10162、欲降低H3PO4的解离度可加入(C)(A)NaOH(B)NaCl(C)NaH2PO4(D)H2O3、Ag2CrO4沉淀溶解度和溶度积常数的关系为(A)(A)34spKs(B)22spKs(C)2spKs(D)327spKs4、薛定鄂方程中,波函数ψ描述的是(A)(A)原子轨道(B)概率密度(C)核外电子运动的轨道(D)三者都是5、用分子轨道理论来判断下列说法,不正确的是(D)(A)N2+的键级比N2分子的小(B)CO+的键级是2.5(C)N2-和O2+是等电子体(D)在第二周期同核双原子分子中,Be2分子能稳定存在6、H2和O2在绝热的钢瓶中反应生成水,系统的温度升高了,此时(A)(A)rU=0(B)rS=0(C)rH=0(D)rG=07、某一反应在一定条件下平衡转化率为25.3%,当有催化剂存在时,其平衡转化率α(C)(A)α>25.3%(B)α<25.3%(C)α=25.3%(D)不能确定8、在化学动力学中,质量作用定律适用于(C)(A)适用任一恒温反应(B)只适用于理想气体恒温反应(C)只适用基元反应(D)只适用于恒温恒容化学反应二、填空题(本大题共8小题,1~6题每空1分,7~8题每空4分,共17分)1、原电池中,发生还原反应的电极为(正极)极,发生氧化反应的电极为(负极)极,原电池可将(化学能)能转化为(电)能。2、在4HCl(浓)+MnO2=MnCl2+Cl2↑+2H2O反应中MnO2是(氧化剂)。3、已知某系统从300K的恒温热源吸热1000J,系统的熵变为10J·K-1,则此过程为(不可逆)过程。4、对于反应AB,若反应物A的浓度减少一半,A的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为(零级)。5、已知反应2NH3=N2+3H2,在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应1/2N2+3/2H2=NH3的平衡常数为(2)。6、已知温度T时,纯液体A和B的饱和蒸气压分别为1.2×105Pa和6.0×104Pa,设A,B形成理想溶液。当达到气—平衡时,A在气相中的摩尔分数为2/3,则液相中A的摩尔分数为(0.50)7、补全反应式CH3CH2CH=CH2+H2O(CH3CH2CHOHCH3)8、补全反应式三、简答题(本大题共6小题,共33分)1、简述电子在原子核外排布的规则,并写出N、Cu的核外电子排布式。(6分)答:(1)能量最低-多电子原子在基态时,核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道,这称为能量最低原理。(2)保里不相容原理-在同一个原子中没有四个量子数完全对应相同的电子。(3)洪特规则-电子分布到能量相同的等价轨道时,总是尽量先以自旋相同的方向单独占据能量相同的轨道。洪特规则的特例-由光谱实验结果得到,等价轨道全充满、半充满或全空的状态是比较稳定的。15626223224333221:221:sdpspssCupssN2、阐述金属指示剂应具备的条件及选择原则。(7分)答:金属指示剂应具备的条件1)在滴定的pH范围内,显色配合物Min与游离指示剂In的颜色应有显著的区别。2)显色反应必须迅速,有良好的变色可逆性。3)KMInθ的稳定性适当。一般要求lgKMInθ>4,lgKMYθ´-lgKMInθ´>24)显色配合物MIn应易溶于水。选择金属指示剂的原则:1)指示剂变色点的pM(变色点)要尽量与计量点pM(计量点)一致,至少在计量点附近的pM突跃范围内,以减少终点误差。2)终点时要有敏锐的颜色变化。3、任一封闭系统在任意指定的始、末状态之间可设计出无数多个具体的途径,各具体途径的热或功皆不相等,但每个途径的Qi-Wi皆相等,原因何在?(5分)答:封闭系统在指定的始、末状态之间,任一指定途径的Qi-Wi=ΔU,而ΔU是状态函数增量,对于指定系统,ΔU只取决于体系的始、末状态,而与变化途径无关,故每个途径的Qi-Wi皆相等。4、两个烧杯分别装入1kg水,一个烧杯溶有0.01mol的糖,另一个溶有0.01mol食盐,今以同样速度降温冷却,则那杯液体先结冰?为什么?(5分)()CH3Cl+无水AlCl3-CH2CH3答:溶有蔗糖的杯子先结冰。稀溶液的依数性质,如沸点升高、凝固点降低及渗透压等,是指溶剂的种类和数目确定后,这些性质只取决于所含非挥发性溶质的数目,而与溶质的本性无关。由于食盐是电解质,1mol的食盐解离为1mol的Na+和1molCl-,而1mol糖溶于水中,溶质数目没有变。所以溶有蔗糖的杯子先结冰。5、由乙醇合成丙酸(6分)答案:脱水,加氯化氢,加氰化钠6、用化学方法区别甲醛和乙醛(4分)答案:碘仿反应四、推结构(12分)某化合物的分子式为(A)C7H7NO2,无碱性,还原后得到(B)C7H9N,有碱性。在低温及硫酸存在下,和亚硝酸作用生成(C)C7H7N2+HSO4-,加热(C)放出氮气,并生成对甲基苯酚。在碱性溶液中,化合物(C)与苯酚作用生成具有颜色的化合物C13H12N2O。(A)(B)(C)的结构。答案:五、计算题(本大题共3小题共22分)1.计算298K,p(O2)=100kPa,OH-浓度为0.10mol/L时,电极O2/OH-的电极电势。(4分)(已知:VOHO401.0/2)解:O2+2H2O+4e4OH-已知[OH-]=0.10mol/L,p(O2)=100kPaVOHO401.0/2代入能斯特方程得VOHpnOOHOOHO46.0)10.0(100100lg40592.0401.0][lg0592.044//2222.欲配制pH=5.00的缓冲溶液500ml,用去6.00mol·L-1HAc溶液24.00ml,问需加入固体NaAc·3H2O多少克?(已知:molgMKOHNaAca/136;1076.1235)(8分)解:H3C╱╱NO2H3C╱╱NH2╱H3C╱N+2HSO-4)(512.0288.0lg75.400.5lg)(288.0500/00.240.611LmolccccpKpHLmolcAcAcHAcAcaHAc在500ml溶液中需要NaAc·3H2O的质量为)(8.341000500136512.0g故需加入固体NaAc·3H2O34.8克3、10.10mol的H2由298.15K,100kPa绝热压缩至607.15K、1000kPa,试计算过程的熵变S;并判断该过程是否为可逆过程。(10分)解:由于此过程的P、V、T均有变化,可设计如下可逆过程:过程(1)为等压可逆过程S1=nCp,mln(T2/T1)=10×7/2×8.314×ln(607.15/298.15)=206.9J·K-1过程(2)为理想气体的等温可逆压缩S2=nRln(P1/P2)=10×8.314×ln(105/106)=-191.4J·K-1故S=S1+S2=206.9-191.4=15.5J·K-1上述绝热压缩过程中熵增加了15.5J·K-1。根据熵增原理,该过程是不可逆的。10mol298.15K,100kPa10mol607.15K,1000kPa10mol607.15K,100kPaS(1)等压可逆(2)等温可逆S1S2
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