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第-1-页7.2原子的3d次壳层按泡利原理一共可以填多少电子?为什么?答:电子的状态可用四个量子slmmln,,,来描写。根据泡利原理,在原子中不能有两个电子处在同一状态,即不能有两个电子具有完全相同的四个量子数。3d此壳层上的电子,其主量子数n和角量子数l都相同。因此,该次壳层上的任意两个电子,它们的轨道磁量子数和自旋磁量子数不能同时相等,至少要有一个不相等。对于一个给定的lml,可以取12;,....,2,1,0llml共有个值;对每个给定的slmm,的取值是2121或,共2个值;因此,对每一个次壳层l,最多可以容纳)(122l个电子。3d次壳层的2l,所以3d次壳层上可以容纳10个电子,而不违背泡利原理。7.4原子中能够有下列量子数相同的最大电子数是多少?nlnmln)3(;,)2(;,,)1(。答:(1)mln,,相同时,sm还可以取两个值:21,21ssmm;所以此时最大电子数为2个。(2)ln,相同时,lm还可以取两12l个值,而每一个sm还可取两个值,所以ln,相同的最大电子数为)12(2l个。(3)n相同时,在(2)基础上,l还可取n个值。因此n相同的最大电子数是:2102)12(2nlNnl7.5从实验得到的等电子体系KⅠ、CaⅡ……等的莫塞莱图解,怎样知道从钾Z=19开始不填sd43而填次壳层,又从钪Z=21开始填sd43而不填次壳层?解:由图7—1所示的莫塞莱图可见,SD2243和相交于Z=20与21之间。当Z=19和20时,S24的谱项值大于D23的值,由于能量同谱项值有hcTE的关系,可见从钾Z=19起到钙Z=20的S24能级低于D23能级,所以钾和钙从第19个电子开始不是填sd43而填次壳层。从钪Z=21开始,S24谱项低于D23普项,也就是D23能级低于S24能级,所以,从钪Z=21开始填sd43而不填次壳层。7.6若已知原子阿Ne,Mg,P和Ar的电子壳层结构与“理想”的周期表相符,试写出这些原子组态的符号。第-2-页解:Ne原子有10个电子,其电子组态为:622221pss;Mg原子有12个电子,其电子组态为:Ne的壳层+23s;P原子有15个电子,其电子组态为:Ne的壳层+3233ps;Ar原子有18个电子,其电子组态为:Ne的壳层+6233ps。第八章X射线8.1某X光机的高压为10万伏,问发射光子的最大能量多大?算出发射X光的最短波长。解:电子的全部能量转换为光子的能量时,X光子的波长最短。而光子的最大能量是:5max10Ve电子伏特而minmaxch所以Ach124.01060.1101031063.6195834maxmin8.2利用普通光学反射光栅可以测定X光波长。当掠射角为而出现n级极大值出射光线偏离入射光线为2,是偏离级极大出射线的角度。试证:出现n级极大的条件是nd2sin22sin2d为光栅常数(即两刻纹中心之间的距离)。当和都很小时公式简化为nd)2(2。解:相干光出现极大的条件是两光束光的光程差等于n。而光程差为:2sin22sin2)cos(cosdddL根据出现极大值的条件nL,应有nd2sin22sin2当和都很小时,有22sin;22222sin由此,上式化为:;)2(nd即nd)2(28.3一束X光射向每毫米刻有100条纹的反射光栅,其掠射角为20'。已知第一级极大出现在离0级极大出现射线的夹角也是20'。算出入射X光的波长。第-3-页解:根据上题导出公式:nd2sin22sin2由于'20,'20,二者皆很小,故可用简化公式:nd)2(2由此,得:And05.5)2(;8.4已知Cu的K线波长是1.542A,以此X射线与NaCl晶体自然而成'5015角入射而得到第一级极大。试求NaCl晶体常数d。解:已知入射光的波长A542.1,当掠射角'5015时,出现一级极大(n=1)。Addn825.2sin2sin28.5铝(Al)被高速电子束轰击而产生的连续X光谱的短波限为5A。问这时是否也能观察到其标志谱K系线?解:短波X光子能量等于入射电子的全部动能。因此31048.2ch电电子伏特要使铝产生标志谱K系,则必须使铝的1S电子吸收足够的能量被电离而产生空位,因此轰击电子的能量必须大于或等于K吸收限能量。吸收限能量可近似的表示为:22)(ZnRhcEK这里,13,0,1Zn;所以有:1030.21031063.610097.116913133834722电子伏特hcRRhcEK故能观察到。8.6已知Al和Cu对于A7.0的X光的质量吸收系数分别是公斤米公斤和米/0.5/5.022,Al和Cu的密度分别是33/107.2米公斤和33/1093.8米公斤。现若分别单独用Al板或Cu板作挡板,要A7.0的X光的强度减至原来强度的1/100。问要选用的Al板或Cu板应多厚?第-4-页解:A7.0,公斤米公斤;米/0.5)(/5.0)(22CuAl3333/1093.8/107.2米公斤,米公斤CuAlxeIIII001001因为X光子能量较低,通过物质时,主要是电离吸收,故可只考虑吸收而略掉散射。xxeIIeII100100所以有:100ln1x对于Al:公斤米/5.02米米米公斤公斤米3133321041.3100ln11035.1/107.2/5.0Alx对于Cu:公斤米/0.52米米米公斤公斤米4143321003.1100ln110465.4/1093.8/0.5Cux8.7为什么在X光吸收光谱中K系带的边缘是简单的,L系带是三重的,M系带是五重的?答:X射线通过物质时,原子内壳层电子吸收X射线能量而被电离,从而产生吸收谱中带有锐利边缘的多个线系。吸收谱的K、L、M、……系是高能X光子分别将n=1,2,3……壳层的电子电离而产生的。每一谱线的锐边相当于一极限频率,在这频率下,X光子恰好把电子从相应壳层电离而不使其具有动能。对应于X射线能级的谱项公式是:)43()()(44222KnnSZRnZRT式中对不同的n和不同的l都不同,K=J+1/2。由于J不同也有不同的谱项数。对于K壳层,21,0,1Jln,只有一个值,只有一个光谱项,所以K系带的边缘是简单的。对于第-5-页L壳层2n可以有三组量子数)23,1(),21,1(),21,0(JlJlJl。此三组量子数分别对应有三种谱项值,所以,L系有三个吸收限,即是三重的。M壳层,3n,可以有五组量子数:)25,2(),23,2(),23,1(),21,1(),21,0(JlJlJlJlJl。此五组量子数分别对应五个光谱项值,所以M系带有五个吸收限,即是五重的。同理可知:N系是七重的。O系是九重的。8.8试证明X光标识谱和碱金属原子光谱有相仿的结构。证明:我们以X光谱L系与碱金属光谱进行比较。L系是由外层电子向L壳层(n=2)上的空位跃迁时发射的。它可分成三个小系。IL系是电子由诸n>2的p能级向s2能级跃迁产生的。s能级是单层的,p能级是双层的且间隔随n的增大而逐渐减小。所以IL系由双线构成且随波数增加而双线间隔缩小。对应的碱金属主线系也是诸p能级向较低的s能级跃迁产生的,而p、s能级结构与X能级相仿。所以其光谱具有相仿的结构。IIL系是由诸的3n能级跃迁到2P能级上产生的,而s是单层的,p是双层的。所以IIL系谱必是由一组等间距的双线构成。IIL系对应于碱金属第二辅线系的跃迁。它们有相仿的结构。同理,IIIL系与碱金属第一辅线系有相仿结构。其他X光谱系也具有同金属相仿的结构。X光标志谱之所以与碱金属原子光谱具有相仿的结构,在于满壳层缺少一个电子形成的原子态同具有一个价电子的原子态相同。X能级是有满壳层缺少一个电子构成的;碱金属能级是一个价电子形成的。根据第七章习题8的证明,它们应有相同的谱项,因而具有相仿的结构。在跃迁是,它们服从同样的选择定则,因此它们应有相仿的光谱线系。第九章分子结构和光谱9.1rHB分子的远红外吸收光谱是一些194.16~厘米v等间隔的光谱线。试求rHB分子的转动惯量及原子核间的距离。已知H和rB的原子量分别为1.008和79.92。解:远红外光谱是由分子的转动能级跃迁产生的,谱线间隔都等于2B。即Bv2~……(1)而IchB28/……(2)由(1)、(2)两式可得:米米千克1021247221042.1)(10302.3~828BrHBrHmmmmIIrcvhBChI9.2HCl分子有一个近红外光谱带,其相邻的几条谱线的波数是:第-6-页-1厘米49.2821,56.2843,09.2865,25.2906,78.2925。H和Cl的原子量分别是1.008和35.46。试求这个谱带的基线波数0~v和这种分子的转动惯量。解:由谱线的波数之差可见:除09.286525.2906之外,其他相邻谱线之差近乎相等。而2906.25和2865.09之差相当于其他相邻谱线之差的二倍。显然这是一个振动转动谱带。上述两谱线之间有一空位,此空位即是只有振动跃迁是的基线波数0~v。给出五条谱线中,显然,头两条属于R分支,其波数按大小顺序分别记为12~,~RRvv;后三条属于P分支,其波数按大小顺序分别写作3,2,1~~~PPPvvv。R分支的谱线波数近似地由下述公式决定: ,2,1','2~~0JBJvvRP分支的谱线波数近似地由下述公式决定: ,2,1','2~~0JBJvvP因此有:(Ⅰ))()(22~~12~~0101BvvBvvPR(1)-(2)式,得:29.104~~11PRvvB(Ⅱ))()(44~~34~~0202BvvBvvPR(3)-(4)式,得:28.108~~22PRvvB,285.10228.1029.10B转动惯量为:24721072.28米千克BchI由(Ⅰ)、(Ⅱ),得基线波数为:112112028851717.2885)~~~~(41~米厘米PPRRvvvvv9.3Cl原子的两同位素3735ClCl和分别与H化合成两种分子3735HClHCl和。试求这两种分子的振动光谱中相应光谱带基线的频率0v之比。解:第-7-页002.12121~~~;~35353737122121212102012211ClHClHClHClHmmmmmmmmmmmKmKffvCvCvvuvuv9.4试证明双原子分子相邻振动能量之间跃迁时发射光的频率与两核间固有振动频率一致。假设两原子间相互作用力为弹性力。证明:在同一电子态中,有振动能级的跃迁时发光频率v由下式决定:12EEhv波数为:xuuuuuubuaubuauhchcEEv)1')('()'(]})21()21[(])21'()21'{[(11~12式中是固有振动频率fcfhcaabx;//,/。若原子间为弹性作用,第二项或能级修正项bu2)21(应略去。因此3,,2,1,)'(~uuuuv,也就是3,2~,v;对于相应能级,1u,v~而cf/;所以两相邻能级间跃迁时发射光的频率为:fvCv~9.5怎样解释分子的组合散射有下列两个特点:(1)波长短的伴
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