南京工业大学王积涛第三版有机化学课后答案第一章01

第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。HClClClCSHH⑴氯仿CHCl3⑵硫化氢H2SNHCH3HBHHH⑶甲胺CH3NH2⑷甲硼烷BH3注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。BH3中B以sp2杂化方式成键.CHHClClHHHHHH⑸二氯甲烷CH2Cl2⑹乙烷C2H6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C和C–H键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？HHHHσ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。3、丙烷CH3CH2CH3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。HHHHHHHH4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H2CO），试把分子的电子式画出来。HOHC5、丙烯CH3CH=CH2中的碳，哪个是sp3杂化，哪个是sp2杂化？CH3-CH=CH2sp3sp2sp26、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH2=CH__CH=CH2σ-键σ-键σ-键π-键π-键7、试写出丙炔CH3C≡CH中碳的杂化方式。你能想象出sp杂化的方式吗？sp3spspCH3CH=CH2根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp杂化的碳原子应为直线型构型。8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO2遇水后形成HCO3-或H2CO3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？O=C=O化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。C-OOO-CHOOOH-2H+CHOOO-CHOOOH碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。换言之：碳酸失去H+后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。9、用δ+/δ-符号对下列化合物的极性作出判断﹕(1)H3C__Br(2)H3C__NH2(3)H3C__Liδ-δ-δ-δ+δ+δ+δ-δ+(4)H2N__H(5)H3C__OH(6)H3C__MgBrδ-δ-δ+δ+10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3和H2O，哪个酸性更强？为什麽？答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易失去H+而显示酸性。11、COOH的pKa=3.7，苦味酸的pKa=0.3，哪一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚C6H5OH的酸性比上述两者是强还是弱？答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者要弱。OHNO2NO2O2N苦味酸12、氨NH3的pKa＝36，丙酮CH3COCH3的pKa＝20。下列可逆平衡向哪个方向优先？O=CH3_C_CH3CH3_C_CH2-Na+=O强酸强碱弱酸弱碱Na+︰-NH2+NH3+反应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。13、利用表1－1中pKa的值，预测下列反应的走向。(1)HCN+CH3COONaNa+-CN+CH3COOHpKa:9.2pKa:4.72反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。(2)CH3CH2OH+Na+-CNCH3CH2O-Na++HCNpKa:16pKa:9.2反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。