卫生理化检验第六七章

讲稿纸[键入文字]1第六章水中金属成分的检验第一节总硬度总硬度主要是指溶于水中钙、镁盐类的含量。水的硬度以CaCO3mg/L表示。暂时硬度：又称碳酸盐硬度，主要是重碳酸钙或重碳酸镁形成，加热煮沸可生成沉淀从水中去除。永久硬度：又称非碳酸盐硬度，由钙、镁的硫酸盐或氯化物等形成，经煮沸不能去除。硬度分级水的硬度以CaCO3mg/L表示。一般将硬度分为4级：150mg/L为软水，151-450mg/L为中度硬水，451-600mg/L为硬水，600mg/L为极硬水。我国生活饮用水的总硬度不得超过450mg/L。水的硬度与人体健康的关系（1）硬度高的水，有苦涩味，可引起肠胃功能紊乱，腹泻。（2）消耗过多的肥皂。（3）影响水壶、锅炉的使用寿命。硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法原理：在pH10条件下，水样中钙、镁离子可与铬黑T指示剂形成紫红色配合物。当用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定时，钙、镁离子与乙二胺四乙酸二钠生成更稳定的配合物，达到化学计量点时，铬黑T指示剂游离出来，溶液呈现其蓝色，指示终点，根据乙二胺四乙酸二钠标准溶液的消耗量计算水样的硬度。EDTA滴定法：适用于测定地下水和地面水，不适用于含盐高的水，如海水。第二节铜铜是生命所必需的微量元素之一，正常人体中总含铜量约为100～150mg。人体中铜大都存于肝脏和中枢神经系统。对人体造血、细胞生长、某些酶的活动及内分泌腺功能均有重要作用。但摄入过量，则会刺激消化系统，引起腹痛、呕吐。人的口服致死量约为10g。水环境中铜的污染是冶炼、金属加工、机器制造、有机合成及其它工业排放含铜废讲稿纸[键入文字]2水造成的，其中以冶炼、电镀生产所排废水含铜量最高，可达几十至数百ppm。水中铜含量超过3ppm时产生异味，超过15ppm时无法饮用。我国生活饮用水中铜的含量不得超过1.0mg/L。铜的测定方法•原子吸收光谱法•可见分光光度法•流动注射化学发光法•荧光法•微分电位溶出法二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法原理：在氨性溶液中（PH9—10），铜与二乙胺基二硫代甲酸钠作用，生成摩尔比为1:2的黄棕色络合物，该络合物可被四氯化碳或氯仿萃取，其最大的吸收波长为440nm，在测定条件下有色络合物可稳定1h，其摩尔吸收系数为1.4.本方法的测定范围为0.02—0.60mg/L，最低检出浓度为0.01mg/L，经适当稀释和浓缩测定上限可达2.0mg/L。用于地面水及各种工业废水中铜的测定。三第三节铁铁是地球上分布最广的金属之一。约占地壳质量的5.1%。铁在水体环境中以多种形态存在，具有较大的不稳定性和不均匀性。铁是人体必需的微量元素，人体内铁的总量约4—5克，是血红蛋白的重要部分。只有二价铁才能被人体吸收，通过二价和三价铁的相互转换，完成许多重要的生理过程，如氧气的运输、生物氧化等。铁对身体的危害1、缺铁性贫血不只是表现为贫血(血红蛋白低于正常)，而且是属于全身性的营养缺乏病。2、缺铁还可引起吞咽困难综合征，临床上表现为低色素贫血、吞咽困难、口角炎、舌头有异常感觉、指甲呈匙形等。本病女性占90%左右，小儿少见。3、铁虽然是人体必需的微量元素，铁本身也不具有毒性，但当摄入过量或误服过量的铁制剂时也可能导致铁中毒。人体对铁的需求量讲稿纸[键入文字]3建议日摄取量：成人摄取量是10～15mg。妊娠期妇女需要30mg。1个月内，女性所流失的铁大约为男性(男性食品)的两倍;吸收铁时需要铜、钴、锰、维生素C。我国饮用水中总铁含量不得超过0.3mg/L。二氮杂菲分光光度法原理：在测定微量铁时，通常以盐酸羟胺或抗坏血酸还原Fe3+为Fe2+，在pH=2～9范围内，使Fe2+与邻二氮菲反应生成稳定的橙红色配合物[Fe(C12H8N2)3]2+，λmax=510nm。第四节锰锰（Mn）有钢铁样的金属光泽。锰的化合物有多种价态，主要有二价、三价、四价、六价和七价。锰是生物必需的微量元素之一。地下水中由于缺氧，锰以可溶态的二价锰形式存在，而在地表水中还有可溶性三价锰的络合物和四价锰的悬浮物存在。在环境水样中锰的含量在数微克/升至数百微克/升，很少有超过1mg/L的。水中锰盐对人、畜、和水生生物毒性不大，但水中锰可使衣物、纺织品和纸留下难看的斑痕，因此一般工业用水锰含量不允许超过0.1mg/L。锰的主要污染源是黑色金属矿山、冶金、化工排放的废水。我国生活饮用水中锰的含量不得超过0.1mg/L。分析方法的选择1、原子吸收法灵敏度高，可直接用于水中锰的测定。2、测量高锰酸盐的紫红色的光度法选择性较好，经常被采用。3、甲醛肟光度法为ISO的标准方法，灵敏度比高锰酸盐法高。过硫酸铵分光光度法原理：在酸性溶液中，有催化剂银盐存在时，用过硫酸铵将低价锰氧化为高锰酸根，其颜色深度与锰的含量成正比，借以比色测定锰的含量。火焰原子吸收分光光度法原理：在空气—乙炔火焰中，锰的化合物易于原子化，可于波长279.5nm处，测量锰基态讲稿纸[键入文字]4原子对锰空心阴极灯特征辐射的吸收进行定量。第五节铬铬是人和动物都不可缺少的微量元素，胰岛素的许多功能都与铬有密切关系。但是暴露在高浓度的铬及其化合物的环境中也是非常有害的，尤其是六价铬具有很强的毒性，甚至造成死亡；此外铬还有强的致癌致畸致突变作用，流行病学调查发现接触铬酸盐的人发生肺癌的危险性比一般人要高一倍。接触铬色素生产的工人发生肺癌的危险性比一般人要高出3-30倍。铬是“中国环境优先污染物黑名单”上优先监测的重金属之一。铬的化合物中Cr（六价）、Cr（三价）毒性依次减小，金属铬可以认为无毒。Cr（六价）被认为是具有致癌作用的物质，国家规定排放废水中Cr（六价）的最大允许质量浓度为0.5mg/L。主要来源于工业排放的废水、废渣等它们进入环境后特别是进入水体后将造成很大的损失，因为铬容易被动植物体吸收且可在体内蓄积。因此废水中铬的测定在环境卫生和环境监测等方面具有重要的意义。我国饮用水中铬含量不得超过0.05mg/L。测定方法铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。二苯碳酰二肼分光光度法原理：在碱性条件下，用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬，过量的高锰酸钾用乙醇还原除去，调节溶液到酸性，Cr6+可与二苯碳酰二肼作用，生成紫红色配合物，比色定量。第七章水中有机成分的检验第一节挥发性酚类化合物定义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。挥发酚通常是指沸点在230℃以下的分类，通常属于一元酚。酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。酚类物质属于高毒物质，人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被分讲稿纸[键入文字]5类污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含低浓度（0.1～0.2mg/L）酚类时，可使得鱼肉有异味，高浓度（＞mg/L）时则造成中毒死亡。含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002mg/L。污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。测定方法•4-氨基安替比林分光光度法•溴化滴定法•气相色谱法4－氨基安替比林分光光度法原理：酚类化合物在pH值为10.0±0.2介质中，有氧化剂铁氰化钾存在时，酚类化合物与4－氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。第二节阴离子合成洗涤剂阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分，使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠（LAS）。表面活性剂是工业废水和生活污水中常见的污染物,其污染会造成水面不易消失的泡沫,并消耗水中的溶解氧。因此,表面活性剂的定量测定是水环境监测工作的一项重要任务。我国生活饮用水水质卫生规范规定：阴离子合成洗涤剂含量不得超过0.3mg/L检测方法•分光光度法•高效液相色谱法•原子吸收分光光度法•火焰光度法•薄层扫描法其中亚甲蓝分光光度法是测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的经典方法，被推为讲稿纸[键入文字]6国家标准方法之首。亚甲蓝分光光度法原理：阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。•思考题•1、什么是总硬度？•2、水中铁的测定方法及原理？•3、阴离子合成洗涤剂的测定方法及原理？