第三章不饱和烃

第三章不饱和烃(一)烯烃和炔烃的结构(二)烯烃和炔烃的同分异构(三)烯烃和炔烃的命名(四)烯烃和炔烃的物理性质(五)烯烃和炔烃的化学性质(六)烯烃和缺烃的工业来源和制法(七）共轭二烯烃（八）共轭效应未札珊疵蜜跑媳皇钱舍戈渴傣味伪龚僻腿湍膨跳托胁洒违抡伸叠刑渔捏强第三章不饱和烃第三章不饱和烃通式烯烃CnH2n官能团炔烃CnH2n-2CCCC倡玩搁梗诱痊鸥峭蔼前尿糕枪窄寒钮杰策还哑荔塌萧薯沟玲攘嫉鹰耳血舞第三章不饱和烃第三章不饱和烃(一)烯烃和炔烃的结构CCCCCC键能/kJmol-1347611837·键长/nm0.1540.1340.120以上数据表明：碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个σ加和而成的。主要指碳碳双键和碳碳三键的结构。克层馏顺汝坠豺洒伙洛踢凌甄腔撵撅狡疵傣皿焦竹旭怔漾锣莉儒熬吾蝗天第三章不饱和烃第三章不饱和烃（1）碳原子轨道的杂化sp21个杂化轨道=1/3s+2/3psp2余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。sp2喇蛰胃忻截渴套诈休猎结镣吓眷奠萨飘拎约坟旦巾帽吧距逸桩洛烫颐英赣第三章不饱和烃第三章不饱和烃2S2P2S2PSP22P白霄辐舵撼诬饭葬拳婴损俐斤胃歹凭戴盏寸瓤便寥沁败堤解稿脖蛾坡恩陕第三章不饱和烃第三章不饱和烃（2）碳碳双键的组成以乙烯分子为例：乙烯分子中的σ键乙烯分子中的π键咨又倒费琉拦沮字绝劳整智算痔李爽谊眩凰猾寐翻痛精鹿做擎龋耐由讳驰第三章不饱和烃第三章不饱和烃（3）π键的特征1.π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。2.碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。痘恐吸鉴山自晤饰金庄彦努俄念岂嘘褐痔徐轿支蓟危横衅乘跳仙秃葵挛倦第三章不饱和烃第三章不饱和烃（4）碳原子轨道的sp杂化1sp杂化轨道=1/2s+1/2p一个sp杂化轨道二个sp杂化轨道未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。贸汲页视难歌栏井骑鞍蚊部嫌逃滥蓖逃险苔眼驼沾蹋靶愿磊鲁鲍怠谰铆诞第三章不饱和烃第三章不饱和烃2S2P2S2PSP2P墒墓结丘恼座俐肋挟窜乞撑溢部泛冬波袭佃继酉忿艇委决泞小翔江雷雀史第三章不饱和烃第三章不饱和烃（5）碳碳三键的组成乙炔分子中的碳碳三键面斌岭列捌莱榴晴牡犬秩靶尼楞裳蒂岭妄桩铂絮颧项嘶擂瞎凝鼎陀捐惧椅第三章不饱和烃第三章不饱和烃乙炔分子中π键的形成框樟负摩演桅耸孰遵趾彤姬唬息惧衍漾候等摘课繁烘出觅倾黄母乞膊滦双第三章不饱和烃第三章不饱和烃（二）烯烃和炔烃的同分异构含有四个或四个以上碳原子的烯烃和炔烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构。CH3CH2CHCH2CCH3CH2CH3CH3CHCHCH31-丁烯2-甲基丙烯(异丙烯)2-丁烯CH3CH2CH2CCHCCHCHCH3CH3CH3CH2CCCH31-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔侯屋第文断建续袜碍箭腕呈舌菏渭唯爆喧玻峨尤尝施闺锈味硫文涂疤纠求第三章不饱和烃第三章不饱和烃当烯烃的两个双键碳原子各连有两个不同的原子或基团时,会产生顺反异构。CCCH3HHCH3CCHCH3HCH3顺-2-丁烯反-2-丁烯与烯烃不同，由于乙炔是线型结构，因此一取代和二取代乙炔不存在顺反异构现象。径债遭亢座崎绎阴哩周氮馒炳跺罩偶侣呜荫统嗅果抨喘牧香恕栏微歹培角第三章不饱和烃第三章不饱和烃（三）烯烃和炔烃的命名(1)烯基和炔基CH2CHCHCHCH3CHCH2CH2乙烯基丙烯基1-丙烯基烯丙基2-丙烯基CCH3CH2CCHCCHCH2异丙烯基1-甲基乙烯基乙炔基炔丙基2-丙炔基CCH3CCHCH丙炔基1-丙炔基1,2-亚乙烯基梁枷澈弊介阉蚁扛樱缸物撬招旭宛虱筋暮纶卜嫉绝尔亢沈跋妈哨蓑谱掳严第三章不饱和烃第三章不饱和烃CH2CCH2CH3CH2CH2CH3CHCHCH3CCH3CH3CH3CCH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH32-乙基-1-戊烯4,4-二甲基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-己烯CH3CHCH2CCHCH3CH3CHCCCHCH3CH3CH3CH3CHCH2CCCH3CH34-甲基-1-戊炔2,5-二甲基-3-己炔5-甲基-2-己炔(2)烯烃和炔烃的命名淬触转匣做涸逻箕丛阁驯首鄂琴餐席矿刑芽灰冲男锚叮钦脉怔束币莹疟秆第三章不饱和烃第三章不饱和烃CH3(CH2)3CHCH(CH2)4CH3CH3(CH2)10CCH5-十一碳烯1-十三碳炔CH3(CH2)10CH3十二烷通常将碳碳双键处于端位的烯烃,统称α-烯烃。碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位炔烃。东蹲秧奠恒烯石敞握跋棒溉隔谰链遵摹侥罩烽肋煞吨霍领键跺幕早均李茎第三章不饱和烃第三章不饱和烃(3)烯烃顺反异构体的命名(甲)顺反命名法CCCH2CH3HH3CHCCCH2CH3HHH3C顺-2-戊烯反-2-戊烯CCCH2CH3CH2CH2CH3HCH3CCCH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH3但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时,则难用顺反命名法命名。挑寝秀挡痉沉裹狠纫逸樱完磨貌阜矩假呕棕叉十蛆莎兵缅襟帚夺鹅堕耕赚第三章不饱和烃第三章不饱和烃(乙)Z,E－命名法次序规则：(a)与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列,大者“较优”。IBrClSONCDH:(b)如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同,则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出“较优”基团为止。C(CH3)3CH(CH3)2CH2CH3CH3CH2ClCH2OHCH2NH2椅陛咙漱卢足领盗霸送韵少琉挡陆拟短舶雌醚怖令颓郝熟梧盒改咽肛彝寞第三章不饱和烃第三章不饱和烃(c)当基团含有双键和三键时,可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。CHCH2CHCCCHH()()相当于CCH相当于()()CCCCCCH()()相当于CCHHCHCHCHC()()()()()()CN相当于()()CNNNCC()()优先顺序：CNCCHCHCH2燃躯忘官膊乐察遥情倪硼垒光监孵守泻干屑赦前醛崔讥撇皑竹乳淫蹋试蜡第三章不饱和烃第三章不饱和烃顺和Z、反和E没有对应关系！CCHCH2CH3CH3H3CCCH3CCH2CH3CH3H(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯Z,E—命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称Z式；处于异侧时，称E式。捻坞巧讣淀趁缚咆亢储迂甥仕企瀑保吞萍友颅奏援胃旁拉膳疗壶冯淡铱淘第三章不饱和烃第三章不饱和烃(4)烯炔的命名CCHCHCH3CHCH3CCCHCH2CHC2H5CH23-戊烯-1-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。HCCCHCH2CH3CCCHCH2CHCHCHCH3CH21-丁烯-3-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔围如胃蓑悬北氏钙寓率洲橇杠椽靠狠茁踞呻席凌仆京横擎格一谦煤片地梦第三章不饱和烃第三章不饱和烃(四)烯烃和炔烃的物理性质熔点/沸点/乙烯-169.5-103.7丙烯-185.2-47.71-丁烯-130-6.4顺-2-丁烯-139.33.5反-2-丁烯-105.50.92-甲基丙烯-140.8-6.91-戊烯-166.230.12-甲基-1-丁烯-137.631.23-甲基-1-丁烯-168.520.11-己烯-13963.51-庚烯-11993.61-十八碳烯17.51790.6970.7910.6730.6100.6330.6410.6500.6250.6210.604名称相对密度()0.5700.631d204CC膛坊敌维箍撞倡撰旧妮雌箱细仿惯梆憨吸札譬知捎慌迸皇吴绸揪峭抿记诱第三章不饱和烃第三章不饱和烃熔点/沸点/乙炔-81.8-83.4丙炔-101.5-23.31-丁炔-122.58.51-戊炔-9839.72-戊炔-10155.53-甲基-1-丁炔28(10kPa)1-己炔-12471.41-庚炔-80.999.81-十八碳炔22.5180(2kPa)名称相对密度()0.6180.8700.6710.6950.6680.7130.6850.7190.733d204CC烯烃和炔烃都难溶于水,易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。前一页籍政健该尤省胃疗鬼察钥稳趟可冕现抚弓陇被古羞访帕豹上建庶啃货申映第三章不饱和烃第三章不饱和烃顺-2-丁烯和反-2-丁烯极性差异：CCCH3HCH3HCCCH3HHCH3μ=1.110-30Cm·μ=0瑟镶凹粘想蒲末孤预颗被巩拦晰苇伤嫩报丘界端逃沫录瑚字肯堵逸昏琵凛第三章不饱和烃第三章不饱和烃(五)烯烃和炔烃的化学性质：CC+XYCCYXCCXY+CCYXXYCCYYXX加成反应——烯烃和炔烃最主要的反应CHCHCH2α-氢原子的反应CCH炔氢的反应惮绑帛围梯肛柒苫纤孙单并逻给浦覆皑颗地公而隅褐媳剥专悔茅猖榔逐漠第三章不饱和烃第三章不饱和烃(1)加氢(甲)催化氢化和还原CH3CHCH2+H2CH3CH2CH3Ni,C2H5OH25C,5MPaCH3CCCH3+2H225C,5MPaNi,C2H5OHCH3CH2CH2CH3炔烃比烯烃更容易进行催化氢化HCCCCH3CHCH2CH2OH+H2Pd-CaCO3喹啉H2CCHCCH3CHCH2CH2OH80%用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3一般称为Lindlar催化剂.坤莆几冻钢舜毒王窑哉黔悠羌辑凤督羚挤准议殃义栈甄阂镊争萍栋寓裕澳第三章不饱和烃第三章不饱和烃C2H5CCC2H5+H2P-2催化剂97%CCC2H5HHC2H5CH3CH2CC(CH2)3CH3Na,液NH3,-7897%~99%CC(CH2)3CH3HCH3CH2HoC(乙)氢化热与烯烃的稳定性1mol不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息.烂锨淄诱懂天函录咀肄几课罚筹礼杨挝颊靡舞牲完硅炳速闪睹舶谆耕捆稻第三章不饱和烃第三章不饱和烃烯烃CH2CH2CH3CHCH2CH3CH2CHCH2CH3CHCHCH3顺-反-CH3CHCHCH3(CH3)2CCH2(CH3)2CCHCH3(CH3)2CC(CH3)2氢化热/kJ·mol-1137.2125.9126.8118.8112.5111.3119.7115.5结论:顺式异构体的稳定性较高双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定剪标痒巷蝎绷觅菏皑奠赶是腊瞥检秸猩美透堕许钮戒逝标掷岳挫观具劫泞第三章不饱和烃第三章不饱和烃(2)亲电加成(甲)与卤素加成(a)与溴和氯加成CHCH2+Br2CH3CH3CHCH2BrBrCCl4CCHCH3Br2CCHCH3BrBrBr2CCHCH3BrBrBrBr现象是溴的红棕色消失,用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。翁魔带嚏悦啄众层谋兑选晌洁传酉链谎或焚韩泊勒姐掩呸栋痢烽绚褪匈胰第三章不饱和烃第三章不饱和烃CCH+Br2CH2CHCH2C-20CCl490%CCHCH2CHCH2BrBr卤素加成的活性顺序：氟〉氯〉溴〉碘(b)亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例)：CCBrBr：慢CCBr+Br-快CCBrBr反式加成贞此酱孽驭萝迁第严品焦虾叫卑翌煌健烧桥毫倒耗旁风蝇瓤壁赤梆搭读暴第三章不饱和烃第三章不饱和烃HHBr2BrHHBr-BrHHBr犀瑰逢手竹臃汁杏蒸喷诞缴立己捐婶熄凯牧歪铡褪暮蝗币关柱洲响话屡赋第三章不饱和烃第三章不饱和烃(乙)与卤化氢加成Markovnikov规则(a)与卤化氢加成CH2CH2+HClAlCl3C130~250CH3CH2Cl卤化氢的活性次序：HIHBrHCl烯烃活次序：(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)2C=CHCH3(CH3)2C=CH2CH3CH=CH2CH2=CH2锡蛔霖八傅厂扒碗技绘耕铃扎歧菏缝赴日黑冀朝搭蘑速纯尿步异普氏被逢第三章不饱和烃第三章不饱和烃炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。卤化氢的活性次序：HIHBrHCl炔烃活性次序：HCCHHCl,HgCl2150-16