化工腐蚀总复习

总复习第二章误差及分析数据的统计处理一、误差：测定值—真值—、系统、随机、相对：、绝对：iiixxxE3Er2112d3iiidixxrx、绝对：、相对：、系统、随机—真值—测定值二、偏差：自由度—、样本偏差：（总体积偏差）、标准偏差：、相对：、绝对：n1)(4)(3%100d212n12n1nxxsnxxxxrxxdiiiiiii三、有效数字1、四舍六入五留双，奇进偶合2、计算第三章滴定分析一、分类：1、酸碱滴定（中和法），2、沉淀滴定（容量沉淀法）3、配位滴定（络合滴定）4、氧化还原滴定二、适于滴定分析的化学反应：1、反应定量完成；（按固定式进行，无副反应，全面99.9%）2、反应速度快；3、确定中的简便；三、标准溶液的配制：1、直接法：配制条件质量）大的（）性质稳定（）组成与化学式一致（）物质纯度（mol432%.99912、间接法：（1）先配成接近的溶液（2）然后进行标定第四章酸碱滴定法一、酸碱质子理论1、质子理论，（1）酸（2）碱2、质子条件二、酸碱滴定终点的指示方法1、指示剂法：酚酞（8~10）无色离子；红色离子无色离子无色分子强碱HOHHOHH2、电位滴定法：用参比电极和指示电极测滴定中的溶液pH变化，以确定终点。三、酸碱滴定的过程：具有四个阶段1、滴定开始前：pH取决于溶液的原始浓度；2、滴定开始至化学计量点前：由剩余溶液量算pH；3、化学计量点时：pH=74、化学计量点后：pH取决于过量的滴定剂；四、突跃范围：浓度↑，突跃↑；例：HCl-NaOH)(70.8~3.5:/01.0)(70.3~31.4:/.1mol0pHLmolpHL五、溶液pH的计算1、一元弱酸碱溶液：CKaH，（最简式）；2、两性物质溶液：21KHKaa，（常用的最简式）；3、其他酸碱溶液：见P60，表4-1；六、目的直接滴定的条件：8a10CK；C：弱酸浓度；Ka：弱酸的解离常数七、多元酸分布滴定的条件：（在滴定突跃≥0.4pH时）%11010KaC0421910—允许误差酸的初始浓度—CKaKa第五章配位滴定法一、特点1、以配位反应为基础的滴定；2、配位剂：（1）无机配位剂（2）有机配位剂二、EDTA：（乙二胺四乙酸二钠盐，Na2H2Y·2H2O）1、具有六级解离关系：426YYHHH（七种形式）pH1，以H6Y2+为主，而在pH12时，以Y4-为主；2、有6个可与金属成键的原子（2个氨基N，4个羧基O），成配位为4或6的稳定配合物；3、酸效应：∵H+与Y4-作用，使Y4-参与主反应的能力↓；4、终点误差公式：（能否用配位滴定法测定单一金属lg（CKˊMY）≥6；离子条件）三、配位滴定中适宜pH的选择1、由酸效应，确定滴定时所允许的最低pH；2、根据羟基配位效应，估计允许的最高pH；四、金属指示剂：为有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物1、指示剂的封闭：指示剂与金属离子形成更稳定的配合物，不能被EDTA置换，无法显示终点；2、指示剂的僵化：∵指示剂与金属离子所形成的配合物为胶体溶液或↓，使滴定时指示剂与EDTA置换作用缓慢而拖长。五、条件稳定常数：KˊMY在一定酸度条件下，用EDTA溶液总浓度表示的稳定常数。pH↑，lgdr（H）↓，KˊMY↑，配位反应↑，滴定↑。第六章氧化还原滴定法一、能斯特方程1、氧化还原半反应：RexOned2、方程：0.059ReReRelgxxxOOdOdndaa，3、条件电极电位（在特定条件下，氧化态总浓度=还原态总浓度=1molL时）：ReRe0.059lgxxOddOn4、通式：OOReOReRe0.059(298)lgxxxdddcKnc二、外界条件对电极电位的影响1、离子强度：较大时，1，影响可忽略2、副反应：氧化态↓，电对的电极电位↓，还原态↓，电极电位↑。3、酸度：在两电对的标准电极电位相差很小时，可使反应的方向产生转变三、条件平衡常数：12()lg0.059K，（可能性）四、化学计量点时（反应程度达99.9%以上）：12120.059lg0.4KVnn；（在1n=2n时）五、影响氧化还原反应速率的因素：1、反应物浓度：v（速率）∝c(浓度)，若有H。（现实性）2、温度：T（温度）↑10℃，反应速率↑2-3倍。3、催化剂：正催化剂，v↑，负催化剂，v↓。4、诱导作用：2Fe与4KMnO反应，加速了4KMnO氧化Cl；在于4KMnO中的4MnO被还原时，Mn从6→3价转移，产生不稳定离子，与Cl反应，而诱导。六、氧化还原滴定曲线1、化学计量点前：以被滴定电对计算电极电位；2、化学计量点时：112212spnnnn；3、化学计量点后：以滴定电对计算电极电位；4、特点：（1）滴定分数为50%时的电极电位，为被测物电对的条件电位；（2）分数为200%时的电位，为滴定剂电对的条件电位。七、氧化还原滴定指示剂1、氧化还原指示剂：本身具有氧化和还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色。（例：二苯胺磺酸钠的氧化态紫红色，还原态无色）2、自身指示剂：本身颜色变化，起着指示剂的作用。（例：4KMnO，其4MnO为紫红色，被还原时无色）3、专属指示剂：如,2I被还原为I时，蓝色消失，I被氧化为2I时，蓝色出现。八、高锰酸钾法：高铬酸钾为强氧化剂，用于酸、碱、中性溶液中，但含杂质时（少量），标液不稳定。1、开始速度不能快，逐渐加速；2、粉红颜色，经半分钟不褪，则可以为滴定完毕。九、重铬酸钾法：只能在酸性条件下使用，为强氧化剂。1、227KCrO非常溶液提纯；2、溶液相当稳定，密闭容器中，浓度一直不变；3、在1molL的HCl溶液中，室温时，不受Cl还原作用影响；4、227KCrO有毒。十、碘量法：利用2I的氧化性，I的还原性进行滴定分析。1、半电池反应：222IeI；2、碘量法一般在中性或弱酸性溶液，及低温（﹤25℃）下进行滴定；3、在较强碱性溶液中，2I会发生歧化反应。第七章重量分析和沉淀滴定法一、重量分析法：将试样中待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。1、沉淀法：使待测组分↓，然后称量、算含量；2、汽化法：使待测组分↑，从总重减少或气化量算含量。二、重量分析对沉淀形式的要求1、沉淀要完全、溶解度要小；2、沉淀要纯净，避免杂质，易于过滤、洗涤；3、易转化为称量形式；三、重量分析对称量形式的要求1、组成必须与化学式符合；2、称量形式要稳定；3、称量形式的摩尔质量要尽可能大。四、影响沉淀溶解度的因素1、同离子反应：用过量（如20-50%）的沉淀剂，以同离子效应来使溶解度↓，使沉淀完全（注：精度≤0.2mg）。2、盐效应：在难溶电解质饱和溶液中，加入其它强电解质，使难溶电解质溶解度↑。3、配位效应：溶液中配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，使沉淀的溶解度↑。4、温度：T↑，溶解度↑。5、溶剂：无机溶液中加入有机溶剂，则溶解度↓。6、沉淀颗粒大小和结构：同种、同重沉淀，颗粒越小，表面积越大，溶解度越大。五、共沉淀：一难溶物从溶液中析出时，溶液中某些可溶性杂质被带入沉淀中的现象。1、表面吸附：表面有自由力场，表面积↑，杂质↑，吸附↑。2、混晶：杂质与沉淀晶格相同，或杂质与构晶离子电荷离子半径相近，杂质将进入晶格形成混晶。3、吸留和包藏：（1）吸留：被吸杂质，嵌入沉淀；（2）包藏：母液机械地包藏在沉淀中。六、获得纯净沉淀的措施1、采用适当的分析程序和方法：若两离子含量相差很大，则先使含量少的↓；2、降低易被吸附离子浓度；3、对不同类型沉淀，选用适当的沉淀条件；4、沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤沉淀；5、必要时再沉淀。第九章吸光光度法一、光与物质相互作用：反射、散射、吸收、透射。二、光谱分析：1、不同波长的可见光呈现不同的颜色；2、只有入射光的光子能量=被照物粒子基态与激发态能量之差时，才能产生吸收；3、由吸收曲线的形状作定性分析，以吸收峰面积作定量分析。三、分光光度计的构成：1、单波长光源→单色器→吸收池→检测器；（参比池）双波长光源四、吸光光度法的应用1、多组分分析：（1）吸光光谱不重叠，立即得出各组分；（2）吸光光谱重叠，分别求出1、2定组分；2、酸碱解离常数的测定：测对光有吸收的酸碱解离常数，多为作图法；3、配合物组成及稳定常数的测定：配制金属离子固定，配体浓度逐渐改变的系列溶液，测吸光度，作图；4、双波长分光光度法（1）多组分混合物的测定；（2）混浊试样的测定；（3）固定两个不同波长，测两组分的吸光度随时间的变化。第十三章分析化学中的分离与富集方法一、无机沉淀剂沉淀分离法1、氢氧化物沉淀分离法（1）使离子形成氢氧化物沉淀，如：3FeOH、2MgOH、22SiOxHO等；（2）分离氢氧化物沉淀，以下列试剂来控制溶液的pH值：1）NaOH溶液：控制pH≥12；2）氨和氯化铵缓冲溶液：pH≈9，沉淀不与3NH成配离子的金属离子。为改善沉淀质量，浓度↑、热↑，稀释去杂质，小体积沉淀排除盐干扰；3）硫化物沉淀分离：22HHHHHSHSS，控制2S，可进行硫化物沉淀分离。二、、分配系数、分配比、萃取效率、分离因数1、分配系数：如AA水有机，则DKAA有机水；2、分配比：存在于两相的溶质总浓度比，CD有机水Ｃ；3、萃取效率：100%水有ＤＥＶＤ＋Ｖ，D↑，E↑，对D较小的溶质，分多次加入溶剂，E↑；４、分离因数：ABDD，若AD、BD相近，难分离；第十四章定量分析的一般步骤一、有机物的分解1、溶解法：相似相溶。极性有机物易溶于甲醇、乙醇等极性溶剂；非极性有机物易溶于4CCl、苯等非极性溶剂；2、分解法：测有机物中的无机元素（1）湿法：用24HSO、3HNO或混合酸分解试样，在克氏烧瓶中加热，试样中有机物22COHO。适用于测有机物中的M、S等（2）干法：1）氧瓶燃烧法；2）定温灰化法；3）低温灰化法：电逼发2O产生强活性氧游离基，在100℃使试样分解。用25VO作熔剂。二、定量分析的一般步骤1、试样的采集和制备；2、试样的分解；3、测定方法的选择；4、分析结果准确度的保证和评价。