分化第八章电位法和永停滴定法习题答案

第8章习题答案1．已知KMnO4的ε545=2.2×103，计算此波长下浓度为0.002%（m/v）KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比。若溶液稀释一倍后透射比是多少？答案：334440.002%100.002%10(KMnO)1.310(KMnO)158.03cM86.0103.100.3102.243bcA%1410101086.022AT若稀释一倍，A=0.43%371043.02T2．以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx2的浓度为1.7×10-5mol·L-1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得的透射比为30.0%。计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。答案：523.0300.0lglgTA4-1-150.5231.510Lmolcm2.01.710Abc3．以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL，用1.0cm吸收池在510nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中的w(Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104）答案：540.430(Fe)3.9101.01.110Acb353(Fe)50.010(Fe)(Fe)100%0.5003.91050.01055.85100%0.022%0.500cMw溶液稀释一倍，215.02430.0A%0.61%10010AT4．根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe（Ⅲ）的工作曲线。标准溶液是由0.432g铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于水定容到500.0mL配制成的。取下列不同量标准溶液于50.0mL容量瓶中，加显色剂后定容，测量其吸光度。V(Fe(Ⅲ))（mL）1.002.003.004.005.006.00A0.0970.2000.3040.4080.5100.618测定某试液含铁量时，吸取试液5.00mL，稀释至250.0mL，再取此稀释溶液2.00mL置于50.0mL容量瓶中，与上述工作曲线相同条件下显色后定容，测得的吸光度为0.450，计算试液中Fe(Ⅲ)含量（以g/L表示）。答案：V(Fe)，mL1.002.003.004.005.006.00c(Fe),mg/50mL0.1000.2000.3000.4000.5000.600A0.0970.2000.3040.4080.5100.618绘制A~c(Fe)工作曲线（略），由工作曲线查得A=0.450时，c(Fe)=0.440mg/50mL根据样品稀释情况，Fe的含量为：-10.440250.011.0gL2.005.005．有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度均为1.0cm时，对某一波长的透射比分别为：（a）65.0%；（b）41.8%。求（1）该两份溶液的吸光度A1，A2。（2）如果溶液（a）的浓度为6.5×10-4mol·L-1，求溶液（b）的浓度。（3）计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。（设待测物质的摩尔质量为47.9g/mol）答案：（1）187.0650.0lglg11TA379.0418.0lglg22TA（2）1212AAbcbc43-121210.3796.5101.310molL0.187AccA（3）2-1-140.1872.910Lmolcm1.06.510Abc-2247.90.17gcm2.910MS6．以PAR光度法测定Nb，络合物最大吸收波长为550nm，ε=3.6×104；以PAR光度法测定Pb，络合物最大吸收波长为520nm，ε=4.0×104。计算并比较两者的桑德尔灵敏度。答案：Nb-PAR3-2Nb492.912.610(gcm)3.610ASPb-PAR3-2Pb4207.25.210(gcm)4.010AS∴用PAR测定Nb的灵敏度比测定Pb的灵敏度高。7．当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为：0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光率的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。答案：0.434lg0.434rcTEcTTTTAA0.010.1000.2000.4340.8001.20T0.9770.7940.6310.3680.1580.0631Er×100445.53.42.73.45.78．以联吡啶为显色剂，光度法测定Fe(Ⅱ)，若在浓度为0.2mol·L-1,pH=5.0时的醋酸缓冲溶液中进行显色反应。已知过量联吡啶的浓度为1×10-3mol·L-1，lgKH(bipy)=4.4，lgK(FeAc)=1.4，lgβ3=17.6。试问反应能否定量进行？答案：--Fe(Ac)Ac(H)1.40.655.04.65(Ac)1[Ac](FeAc)1(FeAc)0.210110110cKK+H5.04.40.1R(H)1[H](HR)11010K33333Fe(Ac)R(H)[FeR][FeR][Fe][R][Fe][R]317.63.037.73330.130.65R(H)Fe(Ac)[FeR][R]101010[Fe]1010故反应可以进行。9．用吸光光度法测定含有两种络合物x与y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据：溶液c/mol·L-1A1（285nm）A2（365nm）x5.0×10-40.0530.430y1.0×10-30.9500.050x+y未知0.6400.370计算未知溶液中x和y的浓度。答案：24365,24285,106.8100.50.1430.0,1006.1100.51053.0:xxx13365,23285,100.5100.10.1050.0,105.9100.11950.0:yyy1,285,2852,365,365(285nm):(365nm):xxyyxxyyAccAcc22210.6401.06109.5100.3708.6105.010xyxycccc解得：4-14-13.910molL6.310molLxycc10.用示差光度法测量某含铁溶液,用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作参比,在相同条件下显色,用1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知=2.8×103L·mol-1·cm-1,则样品溶液中Fe3+的浓度有多大？答案：cbA，4-130.3001.110molL2.8101.0Acb444-15.4101.1106.510molLxsccc8.11确称取1.00mmol的指示剂于100mL容量瓶中溶解并定容。取该溶液2.50mL5份，分别调至不同pH并定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据：pH1.002.007.0010.0011.00A0.000.000.5880.8400.840计算在该波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa。答案：（1）已知：AL-=0.840AHL=0.00pH=7.00时，A=0.588LaHLppHlg0.5880.8407.00lg6.630.000.588AAKAA（2）-3-1(HIn)=1.0010molLc2-1-130.8408.410(Lmolcm)1.01.0010Abc第13章习题答案13.1有一弱酸（HL），Ka=2.0×10-5，它在水相和有机相中的分配系数KD=31。如果将50mL该酸的水溶液和5.0mL有机溶剂混合萃取，计算在pH=1.0和pH=5.0时，HL的萃取率。答案：已知：5aD02.010,31,5mL,50mLwKKVVpH1.0：ooDawwa+w+-5-1.0[HL][HL]===[HL]+[L]1+[HL]1+[H][H]31==312.0101+10KDKKwo31100%100%76%50315DEVDVpH5.0D+55.0a3110.31/[H]12.010/10KDK%51%1005/503.103.10E13.2饮用水常含有痕量氯仿。实验指出，取100mL水，用1.0mL戊烷萃取时的萃取率为53%。试问取10mL水，用1.0mL戊烷萃取时的萃取率为多大？答案：w100mLVo1.0mLV%53Ewo100%DEVDV即：%1000.1100%53DD解得：D=113%92%1000.1/10113113E13.3碘在某有机溶剂和水中的分配比是8.0。如果该有机溶剂100mL和含碘为0.0500mol·L-1的水溶液50.0mL一起摇动至平衡，取此已平衡的有机溶剂10.0mL，问需0.0600mol·L-1Na2S2O3多少毫升能把碘定量还原？答案：D=8.0，Vw=50mL，Vo=100mLwo8.0100%100%94%/8.050/100DEDVV有机相中I2浓度：-1294%0.050050(I)0.0235molL100c22320.023510.0(NaSO)7.8mL0.0600V13.4以0.010mol/L8-羟基喹啉的CHCl3溶液萃取Al3+和Fe3+。已知8-羟基喹啉的lgKD=2.6，lgKH(HL)=9.9，lgKH(H2L+)=5.0；此萃取体系中lgKex(Fe)=4.11，lgKex(Al)=-5.22。若R=1，计算pH3时，Fe3+、Al3+的萃取率；并指出Fe3+、Al3+能否得到分离？答案：exMHL(W)olglglg3lg3(HL)3pHDKc查表，pH=3.0时，Al(OH)lg0，Fe(OH)lg0.4oHL(w)ooo2(HL)[(HL)][HL]/[HL][HL][HL][HL][L][HL][H](HL)111(HL)[H]101111010101010101.25cRRRRRKKKKK3Al:lg5.2230.0983(20)33.02.5D.%3.00.110105.25.2RDDE3Fe:lg4.110.430.0983(0.2)33.06.4D%1000.110104.64.6E∴能定量分离或H+2.620.6DH+H+22(HL)[H](HL)(HL)1010101(HL)[H](HL)[H]KDKKK2.1o0[HL](HL)101DcDexFeolg(Fe)lglg3lg[HL]3pHDK(Fe)100%1DED13.5现称取KNO3试样0.2786g，溶于水后让其通过强酸型阳离子交换树脂，流出液用0.1075mol·L-1NaOH滴定。如用甲基橙作指示剂，用去NaOH23.85mL，计算KNO3的纯度。答案：93.0%13.6有两种性质相似的物质A和B，溶解后用纸色谱法将它们分离。已知两者的比移值分别为0.40和0.60，欲使两者层析后的斑点相距3cm，问色谱用纸的长度应为多少？答案：15cm（+2cm）