分析化学上册答案第六章

第六章络合滴定法1．填空：。用浓度为进行计算。标准溶液常＝，可通过公式为，其水溶液的二钠盐，分子式为采用一般表示。配制标准溶液时，用符号乙二胺四乙酸是是一种氨羧合剂，名称）（－1a5a4222Lmol02.02)p(ppH4.4pHO2H`YHNaEDTAEDTAEDTA1KK（2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以Y4－、HY3-等7种型体存在，其中以Y4－与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH＞10.26时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。。式为程度，其计算络合滴定主反应进行的在副反应存在下，它表示条件形成常数称）　　（YMMYMY3KK一定时，。在，减小的络合作用常能增大；愈小愈大，其中酸度越高，，和、的因素有。影响越高度越大，络合滴定的准确时，一定小的重要依据。在△完全程度和滴定误差大值是判断络合滴定反应）　　（。愈大愈大，突跃一定时，　；在条件常数越大越大，突跃的条件下，。在金属离子浓度一定和跃的大小取决于）络合滴定曲线滴定突　　（MYMYMMYYYMMYMYMYMYMMYMYMYMKKMKlgKKKMpK5cKKKc4终点误差的大小由△pM′的大小决定，而误差的正负由△pM′的正负决定。(6)在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为1+β[H+]+β[H+]2+……+β[H+]6。4、解lgβ1=lgK1=8.6，lgβ2=lg(K1K2)=15.5,lgβ3=lg(K1K2K3)=21.3。∴lgK1=8.6，lgK2=6.9，lgK3=5.8∵Al3+|AlL3+|AlL23+|AlL33+pL8.66.95.8lgK1lgK2lgK3∴当pL＜5.8时；AlL3为主要型体；当pL=lgK2=6.9；[AlL]=[AlL2]当pL＞8.6时，溶液中的主要型体为Al3+。13、解设溶液中Cu2+与NH3形成的络合物主要以Cu(NH3)42+形式存在。(因3NHc较2Cuc大很多)等体积混合后溶液中游离氨的浓度为]NH[3=(0.28-0.020×4)/2=10-1.00(mol/L)铜氨络合物的41lg~lg分别为4.15,7.63,10.53和12.67,)]NH[]NH[]NH[]NH[1/(143433323231Cu02)10101010101010101/(100.467.1200.353.1000.263.700.115.470.810由上式可见,434]NH[项数值最大,故Cu(NH3)42+为主要存在型体22Cu4340Cu4243c]NH[c])NH(Cu[00.200.467.1270.810101010)Lmol(10103.215、解镍氨络合物的61lg~lg分别为2.80，5.04，6.77，7.96，8.71和8.74∵10]NH[]NH[cc])NH(Ni[])NH(Ni[33304340Ni3Ni433324322∴[NH3]=10β3β4=10-0.19)Lmol(1=0.651Lmol16、解∵7.164900.24224410]CN[1010]CN][Zn[])CN(Zn[42.210]CN[(mol•L-1)∴mKCN=MKCNnKCN=MKCNV([CN-]+4[Zn(CN)42-])=65.12×100×10-3×(10-2.42+4×10-2.00)=0.29(g)18、解已知草酸22.1a10K1，19.4a10K219.4aH110K/12，41.5aaH210KK/1212H2H1)H(OC]H[]H[124200.241.500.119.41010161.31061.3lg)H(OC24219、解查表知pH=5.5时，αY(H)=5.51，lgKMgY=8.7又αY(Mg)=1+KMgY[Mg2+]=1+108.7×10-2.00=106.7∴αY=αY(H)+αY(Mg)-1=105.51+106.7-1=106.7320、解(1)查表知pH=10.0时，lgKZnY=16.50，lgαZn(OH)=2.4,16.7lg9.06,7.012.27,4.61,lg~lg441＝锌氰络合物和，分别为锌氨络合物的lgαY=lgαY(H)=0.45。∵)NH(Zn3=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]400.406.900.301.700.261.400.127.210101010101010101=105.10αZn(CN)=1+β4[CN-]4=1+1016.7×10-12.00=104.70∴2)OH(Zn)CN(Zn)NH(ZnZn3=105.10+104.70+102.4-2=105.25lgK′ZnY=lgKZnY-lgαZn-lgαY=16.50-5.25-0.45=10.80(2)pZn′sp=12(pcZn,sp+lgK′ZnY)=12(2.00+10.80)=6.40[Zn2+]=[Zn′]αZn=10-6.40105.25=10-11.65(mol•L-1)21、解由题20知lgK′ZnY=10.80，cZn,sp=10-2.00mol•L-1,且pZn′sp=6.40∵lgcZn,spK′ZnY=-2.00+10.80=8.806∴此时可以直接准确滴定Zn2+查表知pH=10.0时，EBT-Zn的pZnt=12.2则pZn′ep=pZnt-lgαZn=12.2-5.25=6.95△pZn′=pZn′ep-pZn′sp=6.95-6.40=0.55∵Et=100.55-10-0.5510-2.00×1010.80×100%=0.01%∴可以用EBT作指示剂23、解查表知αY（H）＝101.28KMgY＝8.7lgK′MgY＝lgKMgY－αY＝lgKMgY－αY(H)＝8.7－1.28＝7.42当络合反应达到平衡后，溶液中游离Mg2＋来自于MgY的解离MgYMgMgCVVVMgY][,YMgMgMgYYVVCVCVY]['42.701.002.001.0lg42.7lglg''MgYMgMgYCCCKpMg142.72Lmol10]Mg[24、解pH＝2.0时，Fe3＋未发生水解反应∴13Fe当加入19.98mLEDTA时)Lmol(100.1020.098.1900.2098.1900.20]Fe[153pFe(Ⅲ)=5.00当加入20.00mLEDTA时，到达滴定反应的计量点，1sp,FeLmol010.0c3。查表得pH＝2.0时，lgαY=lgαY（H）＝13.51，1.25KlgFeYFeY'KlgYFeYlgKlg＝25.1－13.51＝11.6pFe(Ⅲ)=2/)Klgpc('FeYsp,Fe3=(2.00+11.59)/2=6.80加入EDTA20.02mL时,pFe(Ⅲ)33FeYFeFeYVVVlgKlg02.000.20lg59.116.836.11加入EDTA40.00mL时pFe(Ⅲ)=59.11KlgFeY'25、解当加入19.98mLEDTA时)Lmol(100.5010.098.1900.2098.1900.20]M[16'30.5pM'1当加入20.02mLEDTA时MYM'MY'2VVVlgKlgpM00.3Klg00.2002.2000.20lgKlg'MY'MY∵加入19.98～20.02mLEDTA时的pM值改变1个单位∴00.130.500.3lgMY'即30.9KlgMY'，30.9MY'10K27、解EBT的6.111aH110K2,9.171a1aH210KK210.22.199.176.96.11)(10101010101HEBTpH=9.6lgαY(H)＝0.75lgαMg(OH)=0lgKMgY＝8.7pMgep＝pMgt＝lgKMg-EBT－lgαEBT(H)＝7.0－2.0＝5.0lgK′MgY＝lgKMgY－lgαY(H)＝8.7－0.75＝7.95pMgsp＝(pcMg,sp＋lgK′MgY)/2＝(2.00＋7.95)/2＝4.98ΔpMg＝pMgep－pMgsp＝5.0－4.98＝0.02故有%100Kc1010E'MgYsp,MgpMgpMgt%01.0%1001010101095.700.202.002.028、解:（1）cHAc+cAc-=[HAc]+[Ac-]=0.31mol·L-1]Ac[31.0]Ac[lgpKpHa0.5pH74.4pKa解之[Ac-]=0.20=10-0.70(mol·L-1)αPb(Ac-)=1+β1[Ac-]+β2[Ac-]2=1+101.9-0.70+103.3-1.40=101.98=αPb查表得pH=5.00时,lgαY(H)=6.45=lgαY,pPbt=7.0PbY'KlglgKPbY－lgαpb－lgαY(H)=18.04－1.98－6.45=9.61'sppPb(pcpb,sp＋PbY'Klg)/2=(3.00＋9.61)/2=6.30'eppPbpPbep－lgαpb=7.0－1.98=5.02ΔpPb′=pPb′ep－pPb′sp=5.02－6.30=－1.29%100Kc1010E'PbYsp,PbpPbpPbt''%1%1001010101061.900.329.129.1（2）在此情况下，Pb2+没有副反应，lgαpb=0PbY'KlglgKPbY－lgαY=18.04－6.45=11.59pPbsp=(pcpb,sp＋PbY'Klg)/2=(3.00＋11.59)/2=7.30pPbep=7.0ΔpPb=pPbep－pPbsp=7.0－7.30=－0.30%100Kc1010E'PbYsp,PbpPbpPbt%01.0%1001010101059.1100.330.030.0由上述计算结果可知，当金属离子没有副反应时，MY'K增大,同时ΔpM减小，故Et大为减小。31、解(1)已知lgKLaY=15.50，lgKThY=23.2∵cLa=cTh∴ΔlgK=lgKThY－lgKLaY=23.2－15.50=7.7＞6∴通过控制不同酸度可能分步滴定La3+和Th4+。(2)查表pH=3.0，lgαY(H)=10.60滴定Th4＋时，αTh=1，La3＋是共存离子αY(La)=1＋KLaY[La3＋]sp=1＋1015.50×0.010=1013.50∵αY(La)＞＞αY(H)∴αY≈αY(La)=1013.50∴ThY'Klg=lgKThY－lgαY=23.2－13.50=9.7∵lgcTh,spThY'K=7.7＞6∴可以在pH=3.0时直接准确滴定Th4＋,同时共存La3＋也不与指示剂显色，不影响对滴定Th4＋终点的观察。(3)滴定Th4＋后，cLa，sp=(1/3)×0.020=10-2.18(mol·L－1)∴lgαY(H)(max)=lgcLa,spKLaY－6=13.32－6=7.32查表对应pH(min)=4.6又LaOHLaspcKOH/][3)(,3因为)Lmol(1010/1016.500.28.183对应的pOH=5.6，pH=8.4，即为滴定La3＋的最低酸度。滴定Th4＋后，在上述酸度范围内有可能直接准确滴定La3＋。(4)滴定La3＋