分析化学课后题答案(7)

9.10.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A＝0.740。求吸收系数a及κ。解c＝（0.088×10-3）/（50×10-3）＝1.76×10-3g·L－1a=A/bc＝0.740/(1×1.76×10-3)＝420L·g－1·cm－1κ＝420×56＝2.35×104L·mol－1·cm－19.2用双硫腙光度法测定Pb2+，Pb2+的浓度为0.08mg／50mL，用2cm比色皿在520nm下测得T＝53％，求κ。解－lgT＝κbc－lg0.53＝κ×2×0.08×10–3/(207.2×50×10-3)κ＝1.78×104L·mol－1·cm－19.3用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由0.2160gNH4Fe(SO4)2·12H2O溶于水中稀释至500mL配制成的。根据下列数据，绘制标准曲线。标准铁溶液的体积V/mL0.02.04.06.08.010.0吸光度0.00.1650.3200.4800.6300.790某试液5.00mL，稀释至250mL。取此稀释液2.00mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。测得A＝0.500。求试液铁含量（单位：mg／mL）。铁铵矾的相对分子质量为482.178。解绘制标准曲线，由A＝0.500查出浓度，再算铁含量为7.5mg·mL－19.4取钢试样1.0g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，测得其吸光度为1.00×10–3mol·L－1KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。解C＝1.5×1.00×10–3mol·L－1Mn%＝（1.5×10–3×250×10–3×54.94）×100／1＝2.06%9.5用普通光度法测定铜。在相同条件下测得1.00×10－2mol·L－1标准铜溶液和含铜试液的吸光度分别为0.699和1.00。如光度计透光度读数的相对误差为0.5％，测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定，用铜标准液为参比，测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读书标尺放大了多少倍？标液由20.0%调到100.0%，所以读数标尺放大了5倍。9.6某含铁约0.2％的试样，用邻二氮杂菲亚铁光度法（κ=1.1×104)测定。试样溶解后稀释至100mL,用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定吸光度。（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果说使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？解A=κbcc=0.434/(1×1.1×104)=3.95×10–5mol·L－1(3.95×10–5×56×0.1)/(0.2%)=0.11gc=A/κb=0.200/1.1×104=1.82×10–5mol·L－1c=A/κb=0.650/1.1×104=5.91×10–5mol·L－19.7某溶液中有三种物质，他们在特定波长处的吸收系数a(L·g-1·cm-1)如下表所示。设所用比色皿b=1cm。给出以光度法测定它们浓度的方程式。用mg·mL-1为单位。物质400nm500nm600nmABC02.000.6000.051.801.0000解列方程组9.8在下列不同pH的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为2.0×10-4mol·L－1。用1.00cm比色皿，在520nm处测得下列数据：pH0.881.172.993.413.954.895.50A0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260试用代数法和图解法求甲基橙的pKa值。解pKa=pH+lg[(A－AL-1)/(AHL－A)]＝3.41+lg[(0.552-0.26)/(0.89-0.552)]=3.35图解法略9.9在0.1mol·L－1HCl溶液中的苯酚生物碱与波长365nm处的摩尔吸收系数为400；在0.2mol·L－1NaOH溶液中为17100。在pH=9.5的缓冲溶液中为9800。求pKa值。解AHL=400bc,AL-=17100bc,A=9800bcpKa=pH+lg[(A－AL-1)/(AHL－A)]=9.50＋lg（9800-17100）/（400-9800）=9.50-0.11=9.399.10Mn2+与配合剂R-反应形成有色配合物，用摩尔比法测定其组成及稳定常数。为此，固定Mn2+浓度为2.00×10－4mol·L－1，而R-的浓度则是变化的。用1cm比色皿在波长为525nm处得如下数据：C(R-)/(mol·L－1)A525C(R-)/(mol·L－1)A5250.500×10－40.750×10－41.00×10－42.00×10－40.1120.1620.2160.3722.50×10－43.00×10－43.50×10－44.00×10－40.4490.4630.4700.470求：（1）配合物的化学式；（2）配合物在525nm处的κ；（3）配合物的K稳。解图略，从图或表看出为MnR+κ=A／bc＝0.470／（1×2.00×10－4）＝2.35×103K稳＝1×1059.11配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同（各加入7.12×10-4mol·L－1Fe2+溶液2.00mL），分别加入不同体积的7.12×10-4mol·L－1的邻二氮杂菲溶液，稀释至25mL后用1cm比色皿在510nm处测得吸光度如下；邻二氮杂菲溶液的体积／mL2.003.004.005.006.008.0010.0012.00A0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.7200.720求配合物的组成。解绘图得配合物的组成为1:39.13未知相对分子质量的胺试样，通过用苦味酸（相对分子质量229）处理后转化成胺苦味酸盐（1：1加成化合物）。当波长为380nm时大多数胺苦味酸盐在95％乙醇中的吸光系数大致相同，即κ=104.13。现将0.0300g胺苦味酸盐溶于95％乙醇中，准确配制1L溶液。测得该溶液在380nm，b=1cm时A=0.800。试估算未知胺的相对分子质量。解A=κbc0.800=104.13×1×［0.0300／(M×1))M=0.0300×104.13÷0800=506506-229＝277