全真模拟试题(九)

--1翻印无效高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座全真模拟试题（九）竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。1.008ZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNeArKrXeRn相对原子质量RfDbSgBhHsMt第1题（14分）H2O2的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为3%和30%。1-1在H2O2作用下可实现Fe(CN)63－与Fe(CN)64－之间的相互转化，在酸性溶液中H2O2可使Fe(CN)64－转化为Fe(CN)63－；在碱性溶液里H2O2可使Fe(CN)63－转化为Fe(CN)64－。写出以上相互转化的离子方程式。1-2分别写出实验室、老工业、新工业制备H2O2的三种方法。1-3写出二种定量测定H2O2水溶液中H2O2含量的化学方程式和简要实验步骤。--21-4将H2O2溶液滴入含有酚酞的NaOH溶液中，红色消失。甲学生认为这是由于H2O2是二元弱酸，消耗了OH－，而使红色褪去；乙学生认为，H2O2具有强氧化性，将酚酞氧化，红色消失。试设计一个实验论证甲、乙两位学生的解释中哪种正确？第2题（10分）据报道，近来已制得了化合物A（白色晶体），它是用NaNO3和Na2O在银皿中于573K条件下反应7天后制得的。经分析，A中的阴离子与SO42－是等电子体，电导实验表明：A的电导与Na3PO4相同。2-1写出A的化学式并命名；写出A的阴离子的立体结构图并说明成键情况。2-2预测A的化学性质是否活泼？为什么？2-3实验表明：A对潮湿的CO2特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。2-4近年来，化学家已经制备了物质B。其中，组成A和B的元素完全相同，B的阴离子与A的阴离子表观形式相同（元素和原子个数均相同），但电导实验表明，其电导能力与NaCl相同。试写出B阴离子的结构式，并写出其与水反应的离子方程式。第3题（4分）我们知道，自然界中很多物质是对称的，如果一个物体在一面镜子中的“影子”和这个物质重合，那么这个镜子就称为这个物体的对称面。如正方形中，经过其对角线且垂直于该正方形的平面就是它的对称面，经过其相对两边中点且垂直于该正方形的平面也是它--3的对称面，当然，正方形本身的平面也是其对称面，所以它共有5个对称面。化学上，很多分子都有对称面，如水分子就有两个对面。正方形有5个对称面H2O的两个对称面判断下列物质各有几个对称面：CO2：P4：P4O10：SF6：第4题（14分）乙酰水杨酸（AsPirin）是一种常用的解热镇痛、抗风湿类药物，广泛应用于临床治疗和预防心脑血管疾病，近年来还不断发现它的新用途。乙酰水杨酸是一种有机弱酸，pKa＝3.5，其结构式为：COOHOCOCH3，易溶于乙醇而微溶于水。4-1乙酰水杨酸可由水杨酸和乙酸酐反应得到，写出化学方程式；4-2估算0.1mol/L乙酰水杨酸溶液与0.1mol/L乙酰水杨酸钠盐溶液的pH；4-3乙酰水杨酸的含量可用NaOH标准溶液直接滴定。准确称取乙酰水杨酸0.25g，置于250mL锥形瓶中，加入25mL溶液，摇动使其溶解，再向其中加入适量酚酞指示剂，用c(NaOH)mol/L的标准NaOH溶液滴定至为终点，记录所消耗NaOH溶液的体积V(NaOH)mL。（1）填写上面2个空格（2）列出计算乙酰水杨酸的质量分数（％）的表达式。4-4如果再提供标准的盐酸溶液，请设计另一个实验，测定乙酰水杨酸的质量分数（％）。（1）简要写出实验步骤（参考第3题的实验步骤）--4（2）写出全部反应方程式；（3）列出计算乙酰水杨酸的质量分数（％）的表达式。第5题（6分）阿斯巴甜是一种口味好、安全性高的强力甜味，用APM表示。甜度是蔗糖的180～200倍，已广泛应用于食品、饮料及制药行业。鉴于传统的多锅法生产工艺的不合理性，下面的方法研究了上述反应一锅化的可能性，总收率达到了63.6%左右。HCOOH＋＋2→A＋4CH3COOHA＋C6H5－CH2－COOH→B（α异构体，主要产物）＋C（β异构体）B＋HCl(aq)＋CH3OH→D＋FD＋NH3→E（APM）＋NH4Cl（以上反应都已配平）请分别画出A、B、C、D、E、F的结构简式--5第6题（10分）黄酮醋酸类化合物具有黄酮类化合物抗菌、消炎、降血压、保肝等多种生理活性和药理作用，尤其是近年来报道此类化合物具有独特抗癌活性。下面的方法采用对甲酚作为起始原料，通过一系列反应合成化合物黄酮E（化学式为C18H12O2NBr，为黄酮醋酸的前体化合物)。其进一步水解即得黄酮醋酸。合成路线如下：CH3OH(CH3CO)2CO/H3PO4AAlCl3/C6H5NO2CH3OHOCH3CH2ClClH(HCHO)nBEtOHNaCNCOH-OHBrDI2/DMSO/H2SO4E第7题（11分）据Science杂志报道，大气中存在一种潜在的温室气体——SF5－CF3，虽然其数量有限，仅达0.1ppt（见右图），但是它是已知气体中吸热最高的气体。虽然来源未知，但科学家认为它很可能是用作高压电绝缘材料的SF6和含氟高分子反应的产物。回答下列问题：7-1ppt和ppm一样，都是表示微量物对于E，FeCl3实验呈负性反应，分子中存在3个六元环；D物质叫查尔酮，FeCl3实验呈正性反应。D和E在化学式上相差2个H原子。请画出A、B、C、D、E的结构简式：（重排反应）--6质的符号，全名分别是partpertrillion和partpermillion，ppt在环境领域表示万亿分之一，则1ppm=_______ppt。7-2下列微粒中中心原子杂化类型与高压绝缘材料SF6中S原子杂化类型相似的是。A．SiF62－B．PCl3C．BrF5D．S2Cl27-3重要含氟高分子之一是CF2－CF2，有“塑料之王”的美名。其名称是________，由_________（结构简式）聚合而成。7-4画出SF5－CF3的结构式，并写出SF6与CF2－CF2反应的方程式。7-5SF5－CF3中的－CF3是很强的吸电子基团，一般烃基都是给电子基团。试比较下列物质的酸性：H2CO3，C6H5OH，CF3COOH，CH3COOH7-6将右图的标题译成中文（化合物用化学式代替）。第8题（6分）氰氨化钙（CaCN2）是一种多用途的有机肥料，它很容易用廉价的普通化学品如CaCO3来生产，CaCO3热分解产生白色固体XA和无色气体XB，后者不支持燃烧。用碳还原XA生产灰色固体XC和气体XD，XC和XD能进一步氧化，XC与氮反应，最终生成CaCN2。8-1如何合成氰氨化钙，完成下列反应：（1）CaCO3XA＋XB（2）XA＋3CXC＋XD（3）XC＋N2CaCN2＋C8-2CaCN2水解产生什么气体，写出水解反应方程式8-3在固体化学中，CN22－离子呈现异构化，两种异构离子的酸都是已知的（至少在气态），画出这两种异构化酸的结构式，指出异构化平衡更倾向哪一侧。第9题（7分）配合物A是临床批准使用的抗癌配合物之一，它有某些不同于顺铂和碳--7铂的特性，它是由四氯合铂酸钾与B的光学异构体作用，然后与草酸铵反应制得，B在其同分异构体中是最稳定得环状化合物，它的两个官能团处于相邻的位置；A的元素分析实测值为：C：24.64，H：3.51，N：7.05，Pt：49.30，（原子量：C12.00H1.01N14.01O16.00Pt195.08）9-1写出Pt（II）离子的电子结构，说明配合物A有无磁性。9-2写出B的平面结构式并命名9-3写出配合物A的分子式及结构式第10题（18分）下列八个步骤是用来分析一种含铅锡的合金中铅和锡的个别含量（1）称量0.4062g的合金，放在烧杯中，用11mol·L－1的HCl和16mol·L－1的HNO3溶液溶解样品。在此过程中铅和锡分别被氧化成Pb(II)、Sn(VI)。（2）再加热5分钟，以赶走氮和氯的氧化物后，使溶液冷却；此时会有一些锡化合物和一种铅化合物沉淀出。（3）加入25.00mL0.2000mol·L－1的Na2H2EDTA（可用H2Y2－表示）溶液后，沉淀会溶解成一透明无色的溶液。（4）上述溶液全部移入250.0mL的量瓶中，并用蒸馏水稀释到量瓶的刻度上。（5）拿出25.00mL，加入30%的Hexamine（如下图）溶液15mL、H2O及两滴的类苯酚橙（以XO代表）（如下图）当指示剂，此溶液的pH值为6。（6）再用标准0.009970mol·L－1的硝酸铅Pb(NO3)2溶液滴定从第(5)步骤中的黄色透明的溶液，直至颜色刚好由黄色变到红色，此实验值为24.05mL。（7）取2.0g的固体NaF加入滴定瓶中，此时溶液会变回黄色。（8）再用0.009970mol·L－1的硝酸铅滴定到颜色变红，此实验值为15.00mL。Hexamine和类苯酚橙（XO）的结构式如下：--8Hexamine类苯酚橙（XO）Hexamine的pKb＝9.5。类苯酚橙（XO）在pH小于4时是红色，pH大于5时是黄色回答下列问题10-1在步骤(2)中铅的沉淀物是什么？写出其化学式。10-2写出步骤(3)中沉淀消失的离子反应方程式（必须平衡）？记得此溶液的pH值为6。10-3步骤(5)中为何加入Hexamine？10-4加入类苯酚橙（XO）的目的为何？10-5写出步骤(6)中，（i）在滴定过程中，以及（ii）滴定终点造成颜色变化时的平衡离子反应方程式。10-6步骤（7）中，加入NaF的目的为何？10-7写出步骤(7)中的平衡离子方程式。10-8用平衡的离子方程式来说明为什么步骤(7)中的颜色会由红变为黄？用XO代表类苯酚橙。10-9计算此合金中Pb的重量百分比，再另外计算此合金中Sn的重量百分比。--9参考答案：1-1酸性溶液中：2Fe(CN)64－＋H2O2＋2H＋＝2Fe(CN)63－＋2H2O碱性溶液中：2Fe(CN)63－＋H2O2＋2OH－＝2Fe(CN)64－＋2H2O＋O2↑（2分）1-2实验室：BaO2＋2CO2＋2H2O＝Ba(HCO3)2＋H2O2（2分）老工业：2NH4HSO4(NH4)2S2O8＋H2↑(NH4)2S2O8＋H2O＝2NH4HSO4＋H2O2（2分）新工业：（2分）1-3①用标准KMnO4溶液滴定H2O2水溶液：2MnO4－＋5H2O2＋6H＋＝2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O（2分）②H2O2水溶液中加入过量KI溶液，再用标准Na2S2O3溶液进行滴定：--10H2O2＋2I－＋2H＋＝I2＋2H2OI2＋2S2O32－＝2I－＋S2O42－（2分）1-4向褪色后的溶液中加入少量氢氧