中药化学其他成分.

第十二章其他成分第一节脂肪酸类化合物第二节有机含硫化合物第三节氨基酸、环肽、蛋白质和酶第四节矿物质第一节脂肪酸类化合物分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性化合物。存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等部分。常以盐、脂肪、酯等形态存在。具有多种生物活性。1、通便2、抗癌作用如：油酸3、泻下如：火麻仁4、镇静作用如：酸枣仁5、调节血脂如：紫苏子6、其它，如亚油酸，花生四烯酸，DHA,EPA（一）、脂肪酸的药用价值（二）、脂肪酸的结构分类1、饱和脂肪酸2、不饱和脂肪酸饱和脂肪酸结构特点为分子中没有双键。饱和脂肪酸能促进人体对胆固醇的吸收，使血中胆固醇含量升高，二者易结合并沉积于血管壁，是血管硬化的主要原因。如：棕榈酸（16C）：CH3-(CH2)14-COOH硬脂酸（18C）：CH3-(CH2)16-COOH不饱和脂肪酸根据不饱和脂肪酸分子中双键数目的不同，不饱和脂肪酸可分为:（1）单不饱和脂肪酸（2）多不饱和脂肪酸（三）、脂肪酸的理化性质1．溶解性2．酸性3．羟基的置换反应4．酸败5．显色反应（四）、脂肪酸的提取与分离1、提取2、分离脂肪酸的提取1、有机溶剂提取先酸化使有机酸游离，然后选用合适的有机溶剂提取。2、超临界流体萃取法通常在0.1Kpa~5Kpa，温度30℃~45℃下提取总脂肪酸。3.脂肪酸盐结晶法将脂肪酸混合物经氢氧化钠醇溶液皂化为脂肪酸盐，冷却，使饱和及单不饱和脂肪酸盐析出，滤液酸化提取，得高浓度的多不饱和脂肪酸。此法适用于工业生产。4.尿素结晶法是一种经典的提纯多不饱和脂肪酸的方法。尿素能与脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力与脂肪酸的饱和程度有关，不饱和程度愈低，愈易形成加合物。利用这一原理可将多不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸分离。将脂肪酸混合物与尿素的醇溶液混合，保温搅拌，冷却，滤过，得较高浓度的EPA和DHA。（五）检识方法常采用PC或TLC显色剂：溴酚蓝、溴甲酚绿当展开剂中含有酸性组分时，在喷洒显色剂之前，应先将薄层在120℃加热60min，以除去薄层板上的酸性背景第二节有机含硫化合物结构特征：含硫有机物分子不大如大蒜新素CH2=CH-CH2-S-S-S-CH2-CH=CH2（二烯丙基化三硫）蔊菜素CH3-S-CH2(CH2)7CH2CN主要作用：抗菌第三节氨基酸、环肽、蛋白质和酶蛋白质、氨基酸的地位Proteios生命的基础中草药中应用较少，如天花粉蛋白？研究的意义1作为杂质除去方法：水提醇沉加热电解质沉淀（硫酸铵）溶剂法凝胶大分子2作为有效成分研究一．含义氨基酸：是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。RCHCOOHNH2通式：氨基酸2、氨基酸的生理活性a必需氨基酸20种，均为α-氨基酸b医药应用肝昏迷抢救—精氨酸、谷氨酸胃、十二指肠溃疡及肝炎—组氨酸驱蛔虫—使君子氨酸抑制血吸虫幼虫发育--南瓜子氨酸降血糖—昆布氨酸降血压—天南星、半夏中的γ-氨基丁酸c高级营养品3、结构及分类根据氨基处于羧基的位置分邻位α-；间位β-；间隔二位γ-根据所含氨基和羧基的数目分中性；酸性；碱性根据是否构成蛋白质可以分蛋白组分氨基酸；非蛋白组分氨基酸4氨基酸的性质性状多为无色结晶，无明显熔点，一般较高溶解性除胱氨酸外大多易溶于水旋光性多具旋光性，右旋较多见酸碱性两性，多以内盐形式存在等电点强酸时，以阳离子（NH3+）形式存在强碱时，以阴离子（COO_）形式存在当某一pH时，羧基电离和氨基电离趋势相等，此时的pH值颜色反应茚三酮反应紫色吲哚醌反应不同颜色Folin反应不同颜色5氨基酸的提取、分离提取方法：常用水和稀醇作为溶剂提取分离方法：层析法和结晶法配合使用离子交换层析分配层析吸附层析成盐结晶法5氨基酸的鉴定a纸层析鉴定b电泳层析法c自动氨基酸分析仪d测氨基酸盐的熔点e光谱鉴定环肽环肽化合物是指由酰胺键或肽键形成的一类环状肽类化合物。结构与分类环肽类化合物杂环肽均环肽环肽生物碱缩酚酸环肽（Ⅳ）石竹科环肽（Ⅴ）茜草科环肽（Ⅵ）13元环对—柄型（Ⅰ）14元环对—柄型（Ⅱ）15元环对—柄型（Ⅲ）理化性质性状：一般易溶于结晶，熔点多高于260℃，有旋光性。溶解性：易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。提取分离⑴酸碱法⑵溶剂法薄层色谱检识吸附剂：硅胶G或硅胶H展开剂：氯仿-甲醇（9：1）显色剂：0.2%茚三铜溶液蛋白质和酶1定义：蛋白质：由肽键连接氨基酸残基所形成的多肽链酶：一类有特定活性的蛋白质2生理活性例如：天花粉蛋白----引产，抗病毒，抑制艾滋病毒木瓜酶---驱肠内寄生虫淀粉酶---食积不消苦杏仁酶----止咳平喘但是，现在中草药研究，多以杂质除掉！！3理化性质分子量高分子化合物，不能透过半透膜溶解性多数溶于水，受pH的影响两性和等电点同氨基酸盐析在水中遇高浓度硫酸铵、氯化钠等盐析变性加热、遇酸碱则变性盐析----可逆；变性----不可逆水解在酸、碱、酶作用下，水解成α-氨基酸酶解高效和专一性沉淀反应1.醇沉法﹥60%2.酸沉淀法一般强酸，鞣酸，苦味酸，硅钨酸，磷钼酸等3.重金属盐沉淀法铜盐，铅盐，贡盐等4.加热沉淀5.盐析法6.调节等电点沉淀法颜色反应Biuret反应碱性环境中+稀硫酸铜红或紫红Dansyl反应末端氨基黄酰化黄色荧光4提取与分离提取方法：水提，缓冲液提，5—8%NaCl水溶液提取分离方法：沉淀法：溶剂法；盐析法；等电点沉淀法透析法：分子量大小离心法：分子量大小不同，沉降速度不同色谱法：离子交换，空间排阻法实例，见教材p403苦杏仁酶的提取与分离药材脱脂水提醇沉5检识A加热沉淀试验和盐析试验B颜色反应Biuret反应;Solwaypurple反应CTLC检识茚三酮显色矿物质《中国药典》规定：砷盐检查古蔡氏法和二乙基二硫代氨基甲酸银法重金属盐检查