三大平衡及平衡常数K

1溶液中的“三大常数”题组一水的离子积常数及应用1．不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法B．b点对应的醋酸中由水电离的c(H＋)＝10－6mol·L－1C．c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwD．T℃时，0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液的pH＝11答案D题组二电离平衡常数、水解平衡常数的计算2．在25℃下，将amol·L－1的氨水与0.01mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝____________________________________________。答案中10－9a－0.013．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol·L－1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO－3＋H＋的平衡常数K1＝________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6)答案4.2×10－74．[2013·山东理综，29(4)]25℃时，H2SO3HSO－3＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中cH2SO3cHSO－3将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。答案1×10－12增大题组三电离平衡常数、溶度积常数的综合应用5．下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp(25℃)。2电解质平衡方程式平衡常数KKspCH3COOHCH3COOHCH3COO－＋H＋1.76×10－5H2CO3H2CO3H＋＋HCO－3HCO－3H＋＋CO2－3K1＝4.31×10－7K2＝5.61×10－11C6H5OHC6H5OHC6H5O－＋H＋1.1×10－10H3PO4H3PO4H＋＋H2PO－4H2PO－4H＋＋HPO2－4HPO2－4H＋＋PO3－4K1＝7.52×10－3K2＝6.23×10－8K3＝2.20×10－13NH3·H2ONH3·H2ONH＋4＋OH－1.76×10－5BaSO4BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO2－4(aq)1.07×10－10BaCO3BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO2－3(aq)2.58×10－9回答下列问题：(1)由上表分析，若①CH3COOH，②HCO－3，③C6H5OH，④H2PO－4均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为______________(填编号)。(2)25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH3COO－)______c(NH＋4)(填“”、“＝”或“”)。(3)25℃时，向10mL0.01mol·L－1苯酚溶液中滴加VmL0.01mol·L－1氨水，混合液中粒子浓度关系正确的是________。A．若混合液pH7，则V≥10B．若混合液pH7，则c(NH＋4)c(C6H5O－)c(H＋)c(OH－)C．V＝10时，混合液中水的电离程度小于10mL0.01mol·L－1苯酚溶液中水的电离程度D．V＝5时，2c(NH3·H2O)＋2c(NH＋4)＝c(C6H5O－)＋c(C6H5OH)(4)如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是________。3A．加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a，b之间的某一点(不含a，b)D．升温可使溶液由b点变为d点答案(1)①④③②(2)＝(3)D(4)D考点四溶液中的“粒子”浓度变化1．理解三大守恒(1)电荷守恒(2)物料守恒(3)质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3为得到质子后的产物，NH3·H2O、OH－、CO2－3为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O＋)＋c(H2CO3)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO2－3)。2．弄清分析思路一般来说，有关离子浓度关系判断的试题要联想上述三个守恒，或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型，除利用好上述守恒之外，还要考虑多方面的影响因素。如：题组一不同溶液中“粒子”浓度关系判断1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”(1)含1molKOH的溶液与1molCO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO－3)(×)(2012·天津理综，5C)(2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)(√)(2012·天津理综，5D)(3)新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)(×)(2012·四川理综，10A)4(4)pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO－3)＞c(CO2－3)＞c(H2CO3)(×)(2012·四川理综，10B)(5)pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH＋4)＞c(OH－)＝c(H＋)(×)(2012·四川理综，10C)(6)0.2mol·L－1CH3COOH溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)(√)(2012·四川理综，10D)题组二化学反应过程中“粒子”浓度关系判断2．(2012·重庆理综，11)向10mL0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2溶液xmL，下列叙述正确的是()A．x＝10时，溶液中有NH＋4、Al3＋、SO2－4，且c(NH＋4)c(Al3＋)B．x＝10时，溶液中有NH＋4、AlO－2、SO2－4，且c(NH＋4)c(SO2－4)C．x＝30时，溶液中有Ba2＋、AlO－2、OH－，且c(OH－)c(AlO－2)D．x＝30时，溶液中有Ba2＋、Al3＋、OH－，且c(OH－)＝c(Ba2＋)答案A3．20℃时向20mL0.1mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1mol·L－1NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程里溶液中离子浓度的关系错误的是()A．a点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D．d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)答案C方法技巧巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。5考点五酸碱“中和滴定”及迁移应用中和滴定要点归纳(1)酸碱中和滴定原理：H＋＋OH－===H2O，即c标·V标＝c待·V待(2)酸碱中和滴定的关键：①准确测定V标和V待，正确使用酸式、碱式滴定管。②准确判断中和反应是否恰好完全进行，借助酸碱指示剂判断滴定终点。(3)酸碱中和滴定实验操作：①滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏：关闭活塞，加水观察活塞周围有无水渗出；旋转活塞180度再检验有无水渗出。b.洗涤：滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗；锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零：将溶液装入滴定管中，赶出气泡，并将液面调节到0刻度或0刻度以下。②滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关，右手摇瓶，目视溶液，颜色突变且半分钟内不褪色，达到滴定终点。题组一中和滴定的基本操作1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”(1)(×)(2010·重庆理综，7B)(2)读数为22.30(×)(2011·海南，2改编)(3)可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液(×)(2009·广东，3A)(4)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小(√)(2009·重庆理综，7D)6(5)用50mL酸式滴定管可准确量取25.00mLKMnO4溶液(√)(2009·江苏，6B)(6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶(×)(2012·山东理综，11A)(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用(√)(2011·浙江理综，8C)(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高(√)(2010山东理综，14C)(9)(√)(2010·安徽理综，8A)(10)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小(√)(2013·天津理综，4C)题组二“滴定法”的迁移应用2．[2013·山东理综，29(3)]利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为________，滴定反应的离子方程式为________。答案淀粉溶液I2＋H2SO3＋H2O===4H＋＋2I－＋SO2－43．(2013·江苏，18)硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；②准确量取25.00mL溶液A，用0.04000mol·L－1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋＋H2Y2－===NiY2－＋2H＋)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；③另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH356.00mL(标准状况)。(1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。(2)氨气常用________检验，现象是________________。(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。答案(1)偏高7(2)湿润的红色石蕊试纸试纸颜色由红变蓝(3)n(Ni2＋)＝0.04000mol·L－1×31.25mL×10－3L·mL－1＝1.250×10－3moln(NH＋4)＝56.00mL×10－3L·mL－122.4L·mol－1＝2.500×10－3moln(SO2－4)＝2nNi2＋＋nNH＋42＝2×1.250×10－3mol＋2.500×10－3mol2＝2.500×10－3molm(Ni2＋)＝59g·mol－1×1.250×10－3mol＝0.07375gm(NH＋4)＝18g·mol－1×2.500×10－3mol＝0.04500gm(SO2－4)＝96g·mol－1×2.500×10－3mol＝0.2400gn(H2O)＝2.3350g×25.00mL100.00mL－0.07375g－0.04500g－0.2400g18g·mol－1＝1.250×10－2molx∶y∶m∶n＝n(NH＋4)∶n(Ni2＋)∶n(SO2－4)∶n(H2O)＝2∶1∶2∶10硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。1．一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－ΔH＝Q(Q＞0)的平衡，下列叙述一定正确的是()A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B．将水加热，Kw增大，pH减小C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低D