丙三醇的使用及其注意事项

无色澄明黏稠液体。无臭。有暖甜味。能从空气中吸收潮气，也能吸收硫化氢、氰化氢和二氧化硫。对石蕊呈中性。长期放在0℃的低温处，能形成熔点为17.8℃有光泽的斜方晶体。遇强氧化剂如三氧化铬、氯酸钾、高锰酸钾能引起燃烧和爆炸。能与水、乙醇任意混溶，1份该品能溶于11份乙酸乙酯，约500份乙醚，不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚和油类。相对密度1.26362。熔点17.8℃。沸点290.0℃（分解）。折光率1.4746。闪点（开杯）176℃。半数致死量（大鼠，经口）20ml/kg中文名1,2,3-丙三醇外文名glycerol别名甘油分子式C3H8O3相对分子质量92.09化学品类别有机物--醇--多元醇管制类型不管制储存密封保存物理性质外观与性状：无色粘稠液体，无气味，有暖甜味，能吸潮。熔点(℃)：20相对密度（水=1）：1.26(20℃)沸点(℃)：182(2.7KPa)相对蒸气密度（空气=1）：3.1分子式：C3H8O3分子量：92.09饱和蒸气压(kPa)：0.4(20℃)闪点(℃)：160引燃温度(℃)：370溶解性：可混溶于醇，与水混溶，不溶于氯仿、醚、油类。[1]化学性质1.消去反应三个羟基可发生脱水反应生成烯烃。2.氧化反应1,3号碳的羟基可被氧化成醛基。2号碳上的羟基可被氧化为酮基。3.取代反应与HBr反应，羟基可被取代为溴原子2作用与用途编辑甘油是重要的基本有机原料，在工业、医药及日常生活中用途十分广泛，目前大约有1700多种用途，主要用于医药、化妆品、醇酸树脂、烟草、食品、饮酸树脂、赛璐咯和炸药、纺织印染等方面。醇酸树脂、赛璐咯和炸药等领域的甘油耗用量呈下降趋势。但在医药、化妆品、食品方面的应用还将继续增长。我国前几年甘油的消费构成为涂料35.7%,牙膏32.6%，化妆品4.8%，卷烟6%，医药5.9%，聚醚4.8%，其它10.2%。在药物和化妆品制造中，甘油用以制取各种制剂、溶剂、吸湿剂、防冻剂、甜味剂，广泛用。甘油与对硝基苯胺环合，可得到是间体6-硝基喹啉。甘油与硬脂酸化得到的单硬酯是一种赋形剂，用作亲水性软膏的基质。甘油经消除反应得到丙烯醛，曾用于生产蛋氨酸和戊二醛。以甘油和磷酸为原料制得的甘油磷酸钾、甘油磷酸钠、甘油磷酸钙都用作营养药。甘油氯化可得到中间体一氯丙二醇，用于丙羟茶碱和愈创木酚甘油醚的生产。甘油参加对羟基苯甲醛和,4,6-三羟基-3,5-二甲基苯惭酮的环合、缩合，得到祛痰止咳药杜鹃素。甘油与丙酮缩合生成1,2-异丙叉甘油醚。用于升高白血球药鲨肝醇的制造。甘油硝化得到三硝酸甘油酯，即血管扩张药硝化甘油。甘油与2,5-二氨基苯甲醚硫酸盐环合，可得到中间体6-甲氧基-4,7-二氮杂菲。甘油也是中音标体6-甲氧基-7-硝基喹啉的原料。上述由甘油和芳香伯胺得到了几个喹啉衍生物，这类反应称斯克劳普（Skraup）反应。甘油的另一大用途是制取醇酸树脂。目前世界涂料所用的树脂以醇酸树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂和环氧树脂占的比例最大，其中，醇酸树脂涂料在美国和日本都占第一位。在醇酸树脂所用的多元醇中甘油占用量的42%。甘油易于消化而无毒，可用作食品工业的溶剂、吸湿剂和载色剂。在调味和着色食品中，由于甘油具有粘性而有助于食品成型。在食品的快速冷冻中，甘油可用作与食品直接接角的传热介质。甘油还是食品加工和包装机械的润滑剂。此外，聚甘油和聚甘油和聚甘油酯在制造松脆食品和人造奶油方面的应用正逐年增加。甘油在烟草中（主要是雪茄烟）用作湿润剂以保持烟草的湿润，防止脆化，增加烟草的甜味。在雪茄烟纸和过滤纸中，以三乙酸甘油酯的形式用作增塑剂。三乙酸甘油酯在烟草工业中占甘油总消费量的三分之一。1970-1986年间我国甘油产量年均增长率为5.3%，但同期消费量年均增长率为7%。1983-1986年我国共进口甘油5.24万吨，平均年进口1.31万吨，占年消量的1/4。甘油已被公认为是无毒的安全的物质，人或动物口服大剂量天然或全成甘油不出现有害影响，人体静脉注射5%甘油溶液也示发生中毒现象。美国全国职业安全与保健学会（NIOSH）规定水中甘油含量在1000mg/L以上对人体无害。[2]3使用注意事项编辑危险性概述健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤有刺激作用。接触时间长能引起头痛、恶心和呕吐。燃爆危险：该品可燃，具刺激性。[1]急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。[1]消防措施有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[1]泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。[1]操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。[1]物质毒性文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用1急性毒性口服人类1428mg/kg1.行为毒性——头痛2.胃肠道毒性——恶心、呕吐2急性毒性口服大鼠12600mg/kg1.行为毒性——全身麻醉2.行为毒性——肌肉无力3.肝毒性——其他变化3急性毒性吸入大鼠570mg/m3/1H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值4急性毒性腹腔注射大鼠4420mg/kg1.行为毒性——中毒性精神病2.心脏毒性——其他变化3.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化5急性毒性皮下注射大鼠100mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值6急性毒性静脉注射大鼠5566mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值7急性毒性肌肉注射大鼠10mg/kg1.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化（包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死）2.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分发生变化8急性毒性口服小鼠4090mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值9急性毒性腹腔注射小鼠8700mg/kg1.行为毒性——睡眠时间发生变化（包括翻正反射变化）10急性皮下小鼠91mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值毒性注射11急性毒性静脉注射小鼠4250mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值12急性毒性口服兔27mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值13急性毒性皮肤表面兔10mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值14急性毒性静脉注射兔53mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值15急性毒性口服豚鼠7750mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值16慢性毒性口服大鼠16800mg/kg/28D-C1.内分泌毒性——肾上腺重量发生变化17慢性毒性口服大鼠96mg/kg/30D-I1.血液毒性——白细胞计数发生变化2.血液毒性——血清成分发生变化（如TP、胆红素、胆固醇）3.生化毒性——抑制或诱导胆碱酯酶18慢性毒性口服小鼠560mg/kg/8W-C1.肺部、胸部或者呼吸毒性——气管、支气管的结构、功能发生变化19眼部毒性皮肤表面兔500mg/24H作用较轻20眼部毒性入眼兔126mg作用较轻21眼部毒性入眼兔500mg/24H作用较轻22突变毒性人类淋巴细胞200mmol/L23突变毒性口服大鼠1mg/kg24生殖毒性口服大鼠100mg/kg，雄性配种1天前1.生殖毒性——植入后死亡率增加25生殖毒性睾丸注射大鼠280mg/kg，雄性配种2天前1.生殖毒性——雄性生精功能异常（包括遗传物质，精子形态，精子活力和计数）2.生殖毒性——睾丸，附睾，输精管发生变化26生殖毒性睾丸注射大鼠1600mg/kg，雄性配种1天前1.生殖毒性——雄性生育能力下降27生殖毒性睾丸注射大鼠862mg/kg，雄性配种1天前1.生殖毒性——雄性生精功能异常（包括遗传物质，精子形态，精子活力和计数）28生殖毒性睾丸注射猴119mg/kg，雄性配种1天前1.生殖毒性——雄性生精功能异常（包括遗传物质，精子形态，精子活力和计数）2.生殖毒性——睾丸，附睾，输精管发生变化[3-24]4制备编辑天然甘油的生产1984年以前，甘油全部从动植物脂制皂的副产物中回收。直到目前，天然油脂仍为生产甘油的主要原料，基中约42%的天然甘油得自制皂副产，58%得自脂肪酸生产。制皂工业中油脂的皂化反应。皂化反应产物分成两层：上层主要是含脂肪酸钠盐（肥皂）及少量甘油，下层是废碱液，为含有盐类，氢氧化钠的甘油稀溶液，一般含甘油9-16%，无机盐8-20%。油脂反应。油脂水解得到的甘油水（也称甜水），其甘油含量比制皂废液高，约为14-20%，无机盐0-0.2%。近年来已普遍采用连续高压水解法，反应不使用催化剂，所得甜水中一般不含无机酸，净化方法比废碱液简单。无论是制皂废液，还是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高，而且都含有各种杂质，天然甘油的生产过程包括净化、浓缩得到粗甘油，以及粗甘油蒸馏、脱色、脱臭的精制过程。这一过程在一些书刊中有详细介绍。[2]合成甘油的生产从丙烯合成甘油的多种途径可归纳为两大类，即氯化和氧化。现在工业上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。（1）丙烯氯化法这是合成甘油中最重要的生产方法，共包括四个步骤，即丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及环氧氯丙烷的水解。环氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳压力下，在10%氢氧化和1%碳酸钠的水溶液中进行，生成甘油含量为5-20%的含氯化钠的甘油水溶液，经浓缩、脱盐、蒸馏，得纯度为98%以上的甘油。（2）丙烯过乙酸氧化法丙烯与过乙酸作用合成环氧丙烷，环氧丙烷异构化为烯为丙醇。后者再与过乙酸反应生成环氧丙醇（即缩水甘油），最后水解为甘油。过乙酸的生产不需要催剂，乙醛与氧气气相氧化，在常压、150-160℃、接触时间24s的条件下，乙醛转化率11%，过乙酸选择性83%。上述后两步反应在特殊结构的反应精馏塔中连续进行。原料烯丙醇和含有过乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后，塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔顶蒸出乙酸乙酯溶剂和水，塔釜得至甘油水溶液。此法选择性和收率均较高，采用过乙酸为氧化剂，可不用催化剂，反应速度较快，简化了流程。生产1t甘油消耗烯丙醇1.001t，过乙酸1.184t，副产乙酸0.947t。目前，天然甘油和合成甘油的产量几乎各占50%，而丙烯氯化法约占合志甘油产量的80%。我国天然甘油占总产量90%以上。[2]