上海师范大学标准试卷化学(6)

1上海师范大学标准试卷考试日期2007年1月24日科目无机化学(A)参考答案应用化学专业本科06年级1，2班姓名学号题号一二三四五六总分我认真遵守《上海师范大学考场规则》,诚信考试.签名一、选择题(共25题每题2分，共50分)1.有可逆反应(假设是基元反应)A+2B=2C，已知某温度下，正反应速率常数k正=1，逆反应速率常数k逆=0.5，下述体系中处于平衡状态的是……………（C）(A)[A]=1mol·dm-3[B]=[C]=2mol·dm-3(B)[A]=2mol·dm-3[B]=[C]=1mol·dm-3(C)[A]=[C]=2mol·dm-3[B]=1mol·dm-3(D)[A]=[C]=1mol·dm-3[B]=2mol·dm-32.将0.10mol·dm-3HAc与0.10mol·dm-3NaOH等体积混合，其pH值为(Ka(HAc)=1.7610-5)…………………………………………………………（B）(A)5.27(B)8.73(C)6.73(D)10.493.下列量子数组合，不能作为薛定谔方程合理解的一组是…………………（C）nlm(A)53-3(B)320(C)442(D)21-14.某温度下，反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的Kc=0.56，若设法使2Nc(g)=0.1mol·dm-3、2Hc(g)=0.2mol·dm-3、3NHc=0.05mol·dm-3，按热力学角度则反应是……………………………………………………………………………………（C）2(A)正向进行(B)达到平衡状态(C)逆向进行(D)方向无法判断5.CaF2的Ksp=3.910-11，在F离子浓度为3.0mol·dm-3的溶夜中，Ca2+离子可能的最高浓度为…………………………………………………………………（B）(A)1.310-11mol·dm-3(B)4.310-12mol·dm-3(C)2.010-6mol·dm-3(D)6.210-6mol·dm-36.下列离子半径变小的顺序正确的是………………………………………（A）(A)F-Na+Mg2+Al3+(B)Na+Mg2+Al3+F-(C)Al3+Mg2+Na+F-(D)F-Al3+Mg2+Na+7.下列试剂中能使PbSO4(s)溶解度增大的是…………………………………（D）(A)Pb(NO3)2(B)Na2SO4(C)H2O(D)NH4Ac8.量子力学中所说的原子轨道是指………………………………………（C）(A)波函数s,,,mmln(B)电子云(C)波函数mln,,(D)概率密度9.0.36mol·dm-3NaAc溶液的pH为(HAc：Ka=1.810-5)……………………（C）(A)4.85(B)5.15(C)9.15(D)8.8510.下列各组量子数中，合理的一组是………………………………………（A）(A)n=3，l=1，ml=+1，ms=+21(B)n=4，l=5，ml=-1，ms=+21(C)n=3，l=3，ml=+1，ms=-21(D)n=4，l=2，ml=+3，ms=-2111.在CuZn原电池中下列叙述不正确的是…………………………………（D）(A)盐桥中的电解质可保持两个半电池中的电荷平衡(B)盐桥为原电池构成一个闭合回路，使两电极反应能继续进行(C)盐桥中的电解质不能参与电池反应(D)电子通过盐桥流动12.pH=1.0和pH=3.0两种强酸溶液等体积混合后溶液的pH值是………（C）(A)0.3(B)1.0(C)1.3(D)1.5313.关于下列元素第一电离能的大小的判断，正确的是……………………（A）(A)NO(B)CN(C)BC(D)BBe14.对于电极反应O2+4H++4e2H2O来说，当2Op=101.3kPa时，酸度对电极电势影响的关系式是………………………………………………………（B）(A)=+0.0592pH(B)=-0.0592pH(C)=+0.0148pH(D)=-0.0148pH15.已知：Ksp(AgCl)=1.810-10，Ksp(Ag2CrO4)=2.010-12。在含Cl和CrO42浓度均为0.3mol·dm-3的溶液中，加AgNO3应是……………………………（B）(A)Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO42能完全分离开(B)AgCl先沉淀，Cl和CrO42不能完全分离开(C)AgCl先沉淀，Cl和CrO42能完全分离开(D)Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO42不能完全分离开16.下列元素第一电离能大小顺序正确的是……………………………………（C）(A)BCNO(B)NOBC(C)BCON(D)CBON17.在272OCr+I+H+Cr3++I2+H2O反应式中，配平后各物种的化学计量数从左至右依次为………………………………………………………………（C）(A)1，3，14，2，121，7(B)2，6，28，4，3，14(C)1，6，14，2，3，7(D)2，3，28，4，121，1418.用0.20mol·dm-3HAc和0.20mol·dm-3NaAc溶液直接混合(不加水)，配制1.0dm3pH=5.00的缓冲溶液，需取0.20mol·dm-3HAc溶液为………………………（D）(pKa(HAc)=4.75)4(A)6.4102cm3(B)6.5102cm3(C)3.5102cm3(D)3.6102cm319.在H原子中，对r=52.9pm处的正确描述是……………………（C）(A)该处1s电子云最大(B)r是1s径向分布函数的平均值(C)该处为H原子Bohr半径(D)该处是1s电子云界面20.(3,2,1)代表简并轨道中的一个轨道是…………………………………（B）(A)2p轨道(B)3d轨道(C)3p轨道(D)4f轨道21.以下第二周期各对元素的第一电离能大小次序不正确的是………………（C）(A)LiBe(B)BC(C)NO(D)FNe22.下列关于量子数的说法中，正确的一条是……………………………………（D）(A)电子自旋量子数是21，在某个轨道中有两个电子，所以，总自旋量子数是1或者是0(B)磁量子数m=0的轨道都是球形轨道(C)当角量子数是5时，可能有的简并轨道数是10(D)当主量子数n=5时，就开始出现g分层23.下列元素中，原子半径最接近的一组是…………………………………（D）(A)Ne，Ar，Kr，Xe(B)Mg，Ca，Sr，Ba(C)B，C，N，O(D)Cr，Mn，Fe，Co24.反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)mrH=-92kJ·mol-1，从热力学观点看要使H2达到最大转化率，反应的条件应该是………………………………（A）(A)低温高压(B)低温低压(C)高温高压(D)高温低压25.基态原子的第五电子层只有2个电子，则原子的第四电子层中的电子数…（C）(A)肯定为8个(B)肯定为18个(C)肯定为8~18个(D)肯定为8~32个二、填空题(共3题15分)26.理想气体向真空膨胀过程中，下列热力学数据W、Q、ΔU、ΔH、ΔS和ΔG中，不为零的是ΔS、ΔG。若过程改为液态H2O在100℃、1.013105Pa下蒸发，上述热力学数据中为零的5是ΔG。，27.已知反应2Cl(g)=Cl2(g)T/K600800pK2.0810159.62109mrH=-245kJ·mol-1Cl—Cl键焓=245kJ·mol-128.5分将Ni+2Ag+=2Ag+Ni2+氧化还原反应设计为一个原电池。则电池的负极为_________镍电极_________________，正极为___银电极_____________________，原电池符号为__(-)Ni(s)│Ni2+(c1)‖Ag+(c2)│Ag(s)(+)___。已知(Ni2+/Ni)=-0.25V，(Ag+/Ag)=0.80V，则原电池的电动势E为0.80-(-0.25)=1.05(V)，mrG为__-203kJ·mol-1____________，该氧化还原反应的平衡常数为__3.411035_。三、计算题(共4题40分任选2题)29.10分已知五氧化磷蒸气按下式进行分解：PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)当温度为523K和平衡总压力为202.65kPa时，有69%的PCl5发生了分解，求该温度下反应的平衡常数K和mrG。PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡时的摩尔分数69.1690.01=0.18369.1690.0=0.40869.1690.0=0.408平衡分压/kPa0.183202.650.408202.650.408202.65=37.1=82.7=82.7K=1PClClPCl)(523pppp=1011.377.822=1.83mrG=-RTlnK=-8.314523ln1.8=-2.63(kJ·mol-1)630.10分2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g)已知：T1=298.15K,k1=0.469×10-4s-1T2=318.15K,k2=6.29×10-4s-1求：Ea及338.15K时的k331.10分通过计算说明下列氧化还原反应能否发生；若能发生写出其化学反应式。(已知(Fe3+/Fe2+)=+0.77V，(Sn2+/Sn)=+0.15V，lgK稳(FeF3)=12.06，设有关物质的浓度都为1.0mol·dm-3)(1)向FeCl3溶液中加入SnCl2；(1)因为正–负=0.77-0.15=0.62(V)0反应2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+正向自发。所以FeCl3能与SnCl2发生氧化还原反应。(2)先向FeCl3溶液中加入NaF，然后再加入SnCl2。(2)Fe3++3FFeF3lgK稳=12.06(FeF3/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)+0.059lg稳K1=0.77-0.059lgK稳=0.77-0.05912.06=0.06(V)那么正–负=0.06-0.15=-0.09(V)0所以由于配合物FeF3的生成，上述氧化还原反应正向是不能自发进行的，即先向FeCl3溶液中加入NaF，然后加入SnCl2，无氧化还原反应发生。32.10分已知HBr(g)的mfG为-53.43kJ·mol-1，在298K、总压力为标准压力时，对于21H2(g)+21Br2(g)=HBr(g)反应，若H2(g)和Br2(g)的分压分别为0.051和0.010MPa，求这种条件下反应的ΔrGm。ΔrGm=mrG+2.30RTlgQp=mfG(HBr,g)-0-0+2.308.3110-3298lg.(..)/04005001012=-53.43+1.41=-52.02(kJ·mol-1)1-121221amolkJ102lnkkTTTTRE解：31a1311lnTTREkk133s1012.6k7四、问答题(共3题15分)33.5分在气相反应中mrG和ΔrGm有何不同？在液体的正常沸点时，能否用mrG=0来表示该体系达到平衡？为什么？mrG是各气态物质下的分压力均为标准压力时的摩尔吉布斯自由能变，ΔrGm是任何压力条件下的摩尔吉布斯自由能变。液体的正常沸点时，即在标准压力、T时气液达平衡，故此时可用mrG=0来表示该体系达到平衡。34.5分写出以下反应的Qp或Qc：(1)2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)(2)Zn(s)+CO2(g)ZnO(s)+CO(g)(3)MgSO4(s)MgO(s)+SO3(g)(4)Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)(5)NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)(1)2NOCl2NOCl2