TMEDAHMPA对n-BuLi的作用

TMEDA和HMPA对n-BuLi的解离作用，活化n-BuLi活性。与其他金属卤化物生成稳定、易溶于有机溶剂中的配合物。正丁基锂中的锂核心易与非质子性路易斯碱，如醚与叔胺结合，使原子簇解聚。正丁基锂的动力学碱性强度受到溶剂与共溶剂的影响。能与Li+形成错合物的配体，如四氢呋喃（THF）、四甲基乙二胺（TMEDA）、六甲基磷酰胺（HMPA）及1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）能使Li-C键结更为极性化，故能增进金属化反应的速率。这些错合物亦对锂化反应产物的分离有所助益，如著名的例子二锂代二茂铁。Fe(C5H5)2+2LiC4H9+2TMEDA→2C4H10+Fe(C5H4Li)2(TMEDA)2作为合成试剂TMEDA广泛用作金属离子的配体。可与许多金属卤化物（如氯化锌、碘化亚铜）生成稳定、易溶于有机溶剂中的配合物，其中TMEDA为双齿配位。TMEDA对锂离子有特殊的亲和性，可使丁基锂解聚，活性增加。BuLi/TMEDA可与许多底物（如苯、呋喃、噻吩、N-烷基吡咯、二茂铁）发生配位（甚至是双配位）。正丁基锂在溶剂中通常是四聚体，或者六聚体，用TMEDA有助于解聚，同时也可以形成螯合物以帮助拔孤电子对给予体邻位的氢。可以参考一下这篇文献JACS，1998，421，以及引文。丁基锂拔氢，用HMPA络合一般溶解聚合物、气体和有机金属试剂时常采用HMPA作溶剂。有机锂化合物与HMPA作用时，其聚合结构容易发生解聚，从而使反应加快。这主要是因为用HMPA作溶剂时，负电荷的氧原子端会与阳离子发生作用，发生溶剂化，与金属离子发生络合得到稳定。HMPA的络合作用，没有此试剂反应做不成