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目前位置：首页—羧酸及其衍生物—K9酯的化学反应酯的化学反应教学目标：1．了解酯水解、醇解、氨解等反应与重要应用。2．掌握酯缩合反应机理和重要应用。教学重点：酯的Claisen缩合反应教学安排:K1，K7，K8—K9；20min一、酯的水解、醇解、氨解1．酯在酸性条件下水解，反应是可逆的，若在碱性条件下进行酯的水解，反应不可逆，又称酯的皂化反应。酯的生成和酯的水解在有机合成中用于羟基的保护。如对硝基苯乙醇的制取：2．酯的醇解生成另一种酯和酸；也称酯交换反应，可用于由较活泼的酯制备其它的酯。例如：酸催化下的酯交换反应是可逆的，采用平衡移动的方法可使反应向着所需要的方向移动。如在制取高纯度的对苯二甲酸二羟乙酯中，采用的生产工艺过程就应用了酯交换反应。在碱催化下酯交换反应也可进行。例如，生产维尼纶的中间产物聚乙酸乙烯酯，它不溶于水，可以在过量的甲醇中在碱催化下进行酯交换反应，而使聚乙烯醇游离出来：聚乙烯醇可用做涂料及粘合剂，它的部分缩甲醛化产物是维尼纶。3．酯的氨解反应生成酰胺和醇，但酯的氨解反应活性远小于酰卤和酸酐的氨解。低级酯的氨解反应是容易进行的；高级酯的氨解则需加入催化剂并且要在压力下加热才可进行。一般来说，采用酯的氨解来制取酰胺是不可取的；但特殊的酰胺例外。如由丁内醌制备丁内酰胺（吡咯烷酮）：工业上由椰子油制造非离子表面活性剂的生产过程，就应用了酯的交换和酯的氨解反应。如:(酯的热消除反应,顺势消除,酸性较强的质子优先。)二、酯的缩合反应在酯分子中，由于羰基的影响（-C、-Z），使α-H也表现出一定的弱酸性。在酯基中，由于存在烷氧基对羰基的p-π给电子共轭作用，所以酯对α-H酸性很弱，而且羰基的活性也小于醛、酮的羰基。从下面所列出的化合物及其pKa值可见，酯的α-H酸性也小于醛、酮的α-H酸性。与醛、酮类似，酯也能发生缩合反应，但所用的碱是碱性较弱的醇钠，而不是氢氧化钠的水溶液。含有α-H的酯在强碱作用下，生成α-C的负离，然后与另一个酯的羰基亲核加成，脱去一个烷氧基，完成了缩合反应,生成β-羰基羧酸酯。此为Claisen酯缩合反应。例如：Claisen之缩合反应机理为:酯缩合反应是由一系列平衡反应构成的，在最后一个平衡中，由于乙酰酸乙酯的碳负离子具有更大的共振稳定性。使整个反应的平衡的移动趋向于产物生成一方；最后的酸化使反应终止，得到缩合产物。如果酯的分子中只有一个α-H，这个α-H的酸性将会更加减弱，缩合反应的进行就要采用更强的碱。例如：交叉的酯缩合反应中，当其中一个酯分子没有-H时，有制备意义。例如：已二酸酯的庚二酸酯在醇钠的作用下，主要是发生分子内的酯缩合反应；此为Dieckmann缩合反应；生成的产物是环状的α-酮酸酯。例如：有或没有α-H的酯与适当的醛或酮也可发生类似的交叉缩合反应。例如：酯缩合反应是有机合成中制取β-二羰基化合物及增长碳链的重要方法之一。α,β-不饱和酯，也有插烯规律的特点。例如：两分子的二元羧酸的双酯发生交互的酯缩合反应可合成环二酮酸酯：如：