2015年高考化学分类题库考点18有机化学基础(选修5)

考点18有机化学基础(选修5)1．(2015·北京高考·10)合成导电高分子材料PPV的反应:下列说法正确的是···························()A．合成PPV的反应为加聚反应B．PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C．和苯乙烯互为同系物D．通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度【解题指南】解答本题时应注意以下3点:(1)加聚反应没有小分子物质生成,缩聚反应有小分子物质生成。(2)结构相似,组成上相差若干个CH2原子团的物质互称为同系物。(3)聚苯乙烯的重复结构单元为。【解析】选D。根据反应方程式知高分子材料的合成过程生成了小分子HI,应为缩聚反应,故A错误;聚苯乙烯的重复结构单元为,不含碳碳双键,而该高聚物的重复结构单元中含有碳碳双键,所以二者的重复结构单元不相同,故B错误;有两个碳碳双键,而苯乙烯有一个碳碳双键,结构不同,二者不是同系物,故C错误;质谱法可以测定有机物的相对分子质量,故D正确。2．(2015·江苏高考·3)下列说法正确的是················()A．分子式为C2H6O的有机化合物性质相同B．相同条件下,等质量的碳按a、b两种途径完全转化,途径a比途径b放出更多热能途径a:CCO＋H2CO2＋H2O途径b:CCO2C．在氧化还原反应中,还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电子的总数D．通过化学变化可以直接将水转变为汽油【解析】选C。分子式为C2H6O的有机化合物可能为CH3CH2OH,也可能为CH3OCH3,二者性质不同,A项错误;途径a和途径b均为单质碳生成二氧化碳,根据盖斯定律,二者能量变化相同(起始态相同),B项错误;在氧化还原反应中得失电子守恒,C项正确;将水变为汽油是不现实的,水中只含氧、氢元素,而汽油含有碳、氢元素,组成元素不同无法转化,D项错误。【误区提醒】该题易错选B项。错误地认为途径a生成了CO和H2,CO和H2燃烧放出的热量多,而忽视了C生成CO和H2需吸收热量。没有根据盖斯定律解决此题。3．(双选)(2015·江苏高考·12)己烷雌酚的一种合成路线如下:下列叙述正确的是···························()A．在NaOH水溶液中加热,化合物X可发生消去反应B．在一定条件下,化合物Y可与HCHO发生缩聚反应C．用FeCl3溶液可鉴别化合物X和YD．化合物Y中不含有手性碳原子【解析】选B、C。卤代烃的消去反应条件为氢氧化钠的醇溶液,A项错误;Y含有酚羟基且邻位没有取代基,可以与甲醛发生类似苯酚与甲醛的缩聚反应,B项正确;X无酚羟基,Y中含有酚羟基,因此可以用氯化铁溶液鉴别,C项正确;化合物Y中的1号、2号碳原子均为手性碳原子,D项错误。【误区提醒】该题易错选D项。不明白手性碳原子的含义,没有认识到手性碳原子是连有四个不同的原子或原子团的碳原子,不能正确得出结论。4．(2015·重庆高考·5)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制备:下列叙述错误的是···························()A．X、Y和Z均能使溴水褪色B．X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2C．Y既能发生取代反应,也能发生加成反应D．Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体【解题指南】解答本题时应注意以下两点:(1)X和Y生成Z的反应为加成反应;(2)加聚反应的单体中有不饱和键,缩聚反应的单体必须具有双重官能团。【解析】选B。A项,X和Z中都有酚羟基,都能与溴水发生取代反应,Y中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,三者均能使溴水褪色;B项,酚羟基的酸性比碳酸弱,不能与NaHCO3溶液反应放出CO2;C项,Y中苯环能发生取代反应,碳碳双键能发生加成反应;D项,Y中有碳碳双键可以发生加聚反应,X中有酚羟基,能发生类似酚醛树脂的缩聚反应。5．(2015·安徽高考·26)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集诱导发光特性,在光电材料等领域应用前景广阔。以下是TFE的两条合成路线(部分试剂及反应条件省略):(1)A的名称是;试剂Y为。(2)B→C的反应类型为;B中官能团的名称是,D中官能团的名称是。(3)E→F的化学方程式是。(4)W是D的同分异构体,具有下列结构特征:①属于萘()的一元取代物;②存在羟甲基(—CH2OH)。写出W所有可能的结构简式:。(5)下列说法正确的是。a.B的酸性比苯酚强b.D不能发生还原反应c.E含有3种不同化学环境的氢d.TPE既属于芳香烃也属于烯烃【解题指南】解答本题时应注意以下两点:(1)苯环上的—COOH可以通过高锰酸钾氧化引入;(2)物质有什么结构就具备这种结构所显示的性质。【解析】(1)根据A的分子式及B的结构知A是甲苯,Y是酸性高锰酸钾溶液。(2)B中的—COOH变为—COBr,因此B→C是取代反应,B的官能团是羧基,D的官能团是羰基。(3)根据E的结构、F的分子式知E→F可看作是卤代烃的水解反应,化学方程式为＋NaOH＋NaBr。(4)D的分子式为C13H10O,W含萘环、—CH2OH,该同分异构体是、。(5)苯甲酸的酸性比苯酚强,a正确;D含苯环、羰基,都能与氢气发生加成反应,即还原反应,b错误;E的苯环上有3种H,与Br连接的C上有1种H,共4种H,c错误;TPE含碳碳双键,可以看作是烯烃,d正确。答案:(1)甲苯酸性高锰酸钾溶液(2)取代反应羧基羰基(3)＋NaOH＋NaBr(4)、(5)a、d【误区提醒】(1)在写官能团的名称时有时写成结构简式或由结构简式写出名称;(2)书写反应方程式时,容易疏忽生成物——水、HCl、NaCl等;(3)解答本题的(4)时要看清题目要求,如“属于萘的一元取代物”“所有可能的”等。6．(2015·北京高考·25)“张－烯炔环异构化反应”被《NameReactions》收录。该反应可高效构筑五元环状化合物:(R、R'、R″表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物J的路线如下:已知:＋＋H2O(1)A属于炔烃,其结构简式是。(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的结构简式是。(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,E中含有的官能团是。(4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是;试剂b是。(5)M和N均为不饱和醇,M的结构简式是。(6)N为顺式结构,写出N和H生成I(顺式结构)的化学方程式:。【解题指南】解答本题时应注意以下3点:(1)看懂“张－烯炔环异构化反应”。(2)双键两端的碳原子连接不同的原子或原子团时,存在顺反异构。(3)题给已知反应是醛加成反应,然后消去羟基。【解析】(1)A是炔烃,则为CH3C≡CH。(2)B含O,相对分子质量为30,去掉O,余下的相对分子质量为14,应该是CH2,故B是甲醛:HCHO。(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,则C是苯甲醛,D是乙醛,根据题给已知信息得E是,含有的官能团是碳碳双键和醛基。(4)根据F的分子式知F是,根据题给反应推知I是,N是,H是,则F→G→H是先与卤素单质加成再消去,故试剂a是Br2,F→G的反应方程式为＋Br2,试剂b是氢氧化钠的醇溶液。(5)根据题意可知A、B为醛的加成,根据N的分子式知M的结构简式为CH3—C≡C—CH2OH。(6)根据题意N和H发生酯化反应生成I的化学方程式为＋＋H2O。答案:(1)CH3C≡CH(2)HCHO(3)碳碳双键、醛基(4)＋Br2NaOH的醇溶液(5)CH3—C≡C—CH2OH(6)＋＋H2O【误区提醒】(1)在写官能团的名称时写成结构简式或将结构简式写成名称。(2)不能混淆醇和卤代烃的消去反应条件。(3)书写反应方程式时不能丢掉生成物:水。7．(2015·福建高考·32)《有机化学基础》“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物,其有效成分M的结构简式如下图所示。(1)下列关于M的说法正确的是(填序号)。a.属于芳香族化合物b.遇FeCl3溶液显紫色c.能使酸性高锰酸钾溶液褪色d.1molM完全水解生成2mol醇(2)肉桂酸是合成M的中间体,其一种合成路线如下:已知:＋H2O①烃A的名称为。步骤Ⅰ中B的产率往往偏低,其原因是。②步骤Ⅱ反应的化学方程式为。③步骤Ⅲ的反应类型是。④肉桂酸的结构简式为。⑤C的同分异构体有多种,其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有种。【解题指南】解答本题时应注意以下两点:(1)有机化合物之间的转化关系以及反应类型和反应条件;(2)有机推断和有机合成,尤其是有机合成路线设计的理解与应用。【解析】(1)a项,M含有苯环,因此属于芳香族化合物,正确。b项,M中无酚羟基,因此遇FeCl3溶液不会发生显紫色的现象,错误。c项,M中含有不饱和的碳碳双键,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,而能使酸性高锰酸钾溶液褪色,正确。d项,根据M的结构简式可知:在M的分子中含有3个酯基,则1molM完全水解会生成3mol醇,错误。(2)①根据物质的相互转化关系及产生B的分子式可推知:A是甲苯,结构简式是,由于在甲基上有3个饱和氢原子可以在光照下被氯原子取代,因此在光照下除产生二氯取代产物外,还可能发生一氯取代、三氯取代,产生的物质有三种,因此步骤Ⅰ中B的产率往往偏低。②卤代烃在NaOH的水溶液中,在加热条件下发生水解反应,由于一个碳原子上连接两个羟基是不稳定的,会脱去一分子的水,形成羰基。步骤Ⅱ反应的化学方程式为＋2NaOH＋2NaCl＋H2O。③根据图示可知:步骤Ⅲ的反应类型是醛与醛的加成反应。④C发生消去反应形成D:,D含有醛基,被银氨溶液氧化,醛基被氧化变为羧基,因此得到的肉桂酸的结构简式为。⑤C的同分异构体有多种,其中若苯环上有一个甲基,而且是酯类化合物,则另一个取代基酯基的结构可能是HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—三种,它们与甲基在苯环上的位置分别处于邻位、间位、对位三种不同的位置,因此形成的物质是3×3=9种。答案:(1)a、c(2)①甲苯反应中有一氯取代物和三氯取代物生成②＋2NaOH＋2NaCl＋H2O③加成反应④⑤98．(2015·全国卷Ⅰ·38)[化学——选修5:有机化学基础]A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:回答下列问题:(1)A的名称是,B含有的官能团是。(2)①的反应类型是,⑦的反应类型是。(3)C和D的结构简式分别为、。(4)异戊二烯分子中最多有个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3－丁二烯的合成路线。【解题指南】解答本题要注意以下两点:(1)由前后物质的变化推断物质的结构简式;(2)书写同分异构体,要先写碳骨架,再加官能团。【解析】(1)分子式为C2H2的有机物只有乙炔,由B后面的物质推断B为CH3COOCHCH2,含有的官能团为碳碳双键、酯基。(2)①为乙炔和乙酸的加成反应,⑦为羟基的消去反应。(3)反应③为酯的水解反应,生成和乙酸,由产物可知C为,根据产物的名称可知D为丁醛CH3CH2CH2CHO。(4)根据双键中6原子共面的规律,凡是和双键直接相连的原子均可共面,相连甲基上的3个氢原子最多只有1个可共面可知最多有11个原子共平面。顺式结构是指两个相同的原子或原子团在双键的同一侧。(5)与A具有相同的官能团是三键,相当于在5个碳原子上放三键,先写5个碳原子的碳骨架,再加上三键,符合条件的有三种。(6)根据上述反应⑤⑥⑦可知,先让乙炔和乙醛发生加成反应生成,再把三键变为双键,最后羟基消去即可。答案:(1)乙炔碳碳双键、酯基(2)加成反应消去反应(3)CH3CH2CH2CHO(4)11(5)HC≡C—CH2CH2CH3、CH3C≡C—CH2CH3、(6)CH≡CHCH2CH—CHCH29．(2015·全国卷Ⅱ·38)[化学——选修5:有机化学基础]聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。P