2006无机及分析化学试题答案

一、填空（20分）1．已知H2O(g)和NH3(g)的标准生成焓为—241.82kJ/mol和—46.11kJ/mol，则可知反应4NH3（g）+3O2（g）==2N2（g）+6H2O（g）是____热和熵____反应，降低温度时，正反应速率________，逆反应速率_______，平衡常数_______，欲使反应正向自发进行的趋势增加，可采取的措施有______、_______、______。2．某元素为第四周期ⅦB族元素，则该元素的价层电子构型为________，元素符号为______，所在分区为____区，最后排入的一个电子的主、副量子数为______、______。3．将氨水和NaOH的浓度均稀释一倍，则其OH—浓度分别变为原来的_______和_______（NH3·H2OKb=1.75×10—5）4．PH3分子中，磷原子以_________杂化轨道分别和三个氢原子形成三个_________键，分子几何构型为_________。5．根据价层键子对互斥理论，下列分子的几何构型分别为：H2O_________，SO42-_________，BrCl3_________，BF3________。6．BaO属于_________晶体，晶格结点上的质点是_________，晶格质点间作用力为_________，H2O是_________晶体，晶格质点为_________，作用力为_________和_________。7．MnCO3、PbCO3、MgCO3、、Na2CO3热稳定性顺序从大到小为_________、___________、__________、__________；8．N2分子轨道电子分布式为__________________________________，键级为_______，此分子为_______磁性分子。9．某配合物分子式为Co(NH3)5BrSO4，其磁矩为零，在其溶液中加入BaCl2产生白色沉淀，但加入AgNO3不产生沉淀，根据以上实验结果可知此配合物化学式为___________，配离子空间构型为___________，键型为___________，K稳表达式为_________________二、选择（每题2分，共50分）1．某基元反应2A(g)＋B(g)→C(g)，反应速率常数为k，当2molA与1molB在1L容器中混合时，反应速率v是：A.4kB.2kC.1/4kD.1/2k2．在混合溶液中某弱酸HX与其盐NaX的浓度相同，已知反应X－＋H2O==HX＋OH－的平衡常数为1.0×1010，则此溶液的pH值为：A.2B.4C.5D.103．一溶液中含有各0.05mol/L的Fe3+和Fe2+，如果要求Fe(OH)3沉淀完全而不生成Fe(OH)2沉淀，应控制溶液的pH值为：A．4.79～3.68B．3.68~7.76C．5.73～7.76D．7.76～10.32（KspFe(OH)3=1.1×10-36，KspFe(OH)2=1.64×10-14）4．根据质子酸碱理论，下列水溶液中碱性最弱的是哪一个：A.NO3－B.ClO4－C.CO32－D.SO42—5．配制pH=4.5左右的缓冲溶液，下列哪个选择具有最大的缓冲能力：A．0.1mol/LHAC-0.1mol/LNaACB．0.1mol/LNH3·H2O-0.1mol/LNH4ClC．1.0mol/LHAC-1.0mol/LNaACD．1.0mol/LHCOOH-1.0mol/LHCOONa（HACKa=1.75×10-5，HCOOHKa=1.75×10-4，NH3·H2OKb=1.75×10-5）6．多电子原子的原子轨道能量E是由什么决定的：A.量子数nB.n和LC.n,L,mD.L7．NaF、MgO、CaO晶格能大小次序正确的一组是：A.MgOCaONaFB．CaOMgONaFC．NaFMgOCaOD．NaFCaOMgO8．在含Mn2＋的硝酸溶液中，加入下列哪种物质能得到MnO4－：A.Na3SbO3B.Sb2O3C.NaBiO3D.Bi2O39．已知在水溶液中铜元素的电势图为：Cu2＋＋0.15vCu＋＋0.52vCu，则可知在水溶液中稳定性的大小次序为：A.Cu2＋Cu＋B．Cu2＋CuC．Cu＋Cu2＋D．无法比较10．室温下卤素单质的聚集态从氟到碘由气体逐渐变为固体的原因是：A.电负性依次减弱B．原子半径依次增加C．色散力依次增强D．取向力依次减弱11.若配制EDTA标准溶液的去离子水不够纯，含有Ca2＋，当以CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液，再用这一EDTA标准溶液滴定被测溶液中的Zn2＋含量，以二甲酚橙为指示剂，则所得到的Zn2＋含量比其真实值：A.偏高C.偏低B.没有误差D.以上答案全不正确。12.下列操作中不正确的是：A.配制待标定的NaOH标准溶液时用量筒取去离子水。B.直接法配制K2Cr2O7标准溶液时，用量筒量取500mL去离子水将准确称取的K2Cr2O7溶解在500mL烧杯中。C.在K2Cr2O7法测定污水的化学耗氧量COD时，用吸量管移取10.00mLK2Cr2O7标准溶液加入盛有25.00mL污水的回流锥形瓶中。D.以上操作全不正确。13.下列被测溶液中能够不经调整pH而直接用沉淀滴定法中的摩尔法（Mohr法）测定其中的Cl－或Ag＋含量的溶液为：A.0.1mol/L的NaCl溶液。C.0.1mol/L的HCl溶液。B.0.1mol/L的AgNO3溶液。D.以上所有答案。14.欲配制0.02mol/L的KMnO4标准溶液400mL，下列称量操作中正确的是（KMnO4的摩尔质量为：158.04g/mol）：A.用台秤称取1.3g。C.用分析天平称取1.2640g。B.用分析天平称取1.2000g。D.以上称量均无操作错误。15.0.1000mol/L的NaHCO3溶液的pH为（H2CO3的Ka1=4.2×10-7；Ka2=5.6×10-11）：A.3.69B.7.62C.8.31D.12.12。16.对于强碱滴定一元弱酸HA，下列叙述正确的是：A.弱酸HA的分子量越大，终点误差越大。B.弱酸HA的Ka越大，滴定突跃越大。C.弱酸HA的体积Va越大，滴定突跃越大。D.弱酸HA的的Ka越大，计量点时的pH越高。17.为了检查一种新的试验方法的准确度和精密度，可采用：A.空白试验。B.回收试验。C.正交试验。D.以上答案均不正确。18.在重量分析法中，为了形成颗粒较大且纯净的沉淀可采取如下措施：A.陈化。C.采用均相沉淀法。B.在热溶液中进行沉淀。D.以上所有答案。19.用氢氧化物沉淀分离法分离金属离子时，用NH3-NH4Cl溶液控制溶液的pH为8～9，适用于分离：A.Fe3+和Cu2+。C.Zn2+和Cu2+。B.Na+和H+。D.NO3-和SO42－。20.二元弱酸NH4H2PO4溶液的质子平衡条件PBE为：A.[NH4+]+[H2PO4-]=[OH-]+[HPO42-]B.[H+]+[H3PO4]=[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]+[OH-]C.[NH4+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]D.[NH4+]+[NH3]+[H+]=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]21.某一氧化还原滴定反应为n2O1+n1R2=n2R1+n1O2。当n1=1，n2=1时,要使反应的完全程度达到99.9%以上,该反应的条件平衡常数K’应大于：A.106B.10-6C.109D.10-922.在终点误差TE≤0.5%,滴定突跃≥0.3pM的要求下，EDTA络合滴定中用控制酸度的方法对混合离子进行分别滴定的条件是（CM、CN分别为被测离子M和干扰离子N的浓度；KMY,KNY分别为MY和NY的稳定常数）：A.KMY/KNY≥10-6C.KMY/KNY≥106B.(CMKMY)/(CNKNY)≥10-5D.(CMKMY)/(CNKNY)≥10523、欲用浓度为0.02000mol/L的EDTA滴定20.00mL浓度为0.02000mol/L的金属离子M+，请计算当控制溶液的pH＝2.80时，计量点处的pM为（这里，pM＝－log[M+]；KMY=1021。13；只考虑酸效应的影响；其它所需数据见附录一）：A.6.15B.6.00C.11.57D.7.57附录一不同pH值时的lgαY(H)pH1.01.41.82.02.42.83.03.4lgαY(H)17.2015.6814.2413.5112.2411.1310.639.7124.SiO2百分含量的测定结果如下：28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63。该测定结果的标准偏差为（经检验，该组数据中无异常数据）：A.0.005B.0.01C.0.04D.0.0625.在配制常量分析用NaOH标准溶液时，溶解NaOH时应用：A.煮沸并冷却了的去离子水。B.不含NaCl的去离子水。C.含有CO2的水。D.以上答案均不正确。三、简答题（每题5分，共30分）1．完成并配平下列方程式：（1）Cu2++I—→（2）S2O32-+H+→（3）H3BO3+H2O→2．实验室配制SnCl2溶液时，往往先将其溶于浓盐酸，再稀释至所需浓度。为什么？3．有一种黑色的固态铁的化合物A，溶于盐酸可得浅绿色溶液B，同时放出有臭鸡蛋气味的气体C，将此气体导入硫酸铜溶液中，则得到黑色沉淀物D。若将Cl2通入B溶液中，则溶液变成棕黄色E，再加硫氰化钾，溶液变成血红色F。问A、B、C、D、E、F各为何物？并写出有关反应方程式。4．请简述双指示剂法对混合碱（NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3的混合物）进行定性分析的基本原理。5．请简单说明为什么在消除了系统误差的前提下可以通过增加实验次数并用平均值代表实验结果的方法减小偶然误差。6．请简单说明影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些。四、计算题（共50分）1．（20分）在原电池（－）ZnZn2+(1.00mol/L)Cu2+(1.00mol/L)Cu（＋）中的铜半电池一方通入NH3气，使游离氨的浓度达到1.00mol/L，此时测得电池电动势为0.714V，已知φ○Zn2+/Zn＝—0.76V，φ○Cu2+/Cu＝0.34V(1)写出新原电池中的正负极反应及原电池符号(2)求Cu2+和K稳○（[Cu(NH3)4]2+）2．(30分。要求写出计算公式、计算过程、代入数据。要求有效数字。)欲用0.2000mol/LNaOH滴定20.00mL浓度为0.2000mol/L,Ka=5.0x10-6的一元弱酸HA溶液,要求滴定误差不超过±0.1%.问(1)能否进行准确滴定?（要求写出判断依据）。(2)滴定开始前溶液的pH值?(3)化学计量点时溶液的pH值?(4)滴定的pH突跃范围(pH1—pH2)?(5)应选用哪种指示剂(指示剂的性质见附录二)?2006无机及分析化学试题A答案二、填空（20分）1．已知H2O(g)和NH3(g)的标准生成焓为—241.82kJ/mol和—46.11kJ/mol，则可知反应4NH3（g）+3O2（g）==2N2（g）+6H2O（g）是_放___热和熵__增__反应，降低温度时，正反应速率__降低__，逆反应速率_降低____，平衡常数___增加__，欲使反应正向自发进行的趋势增加，可采取的措施有降温____、___降低压强、__增加反应物浓度，减少生成物浓度。2．某元素为第四周期ⅦB族元素，则该元素的价层电子构型为_3d54s2元素符号为__Mn，所在分区为d___区，最后排入的一个电子的主、副量子数为___3__、___2__。附录二酸碱指示剂(HIn)的变色范围指示剂pKHIn变色范围颜色变化甲基橙3.43.1—4.4红—黄中性红7.46.8—8.0红—黄百里酚蓝8.98.0—9.6黄—蓝3．将氨水和NaOH的浓度均稀释一倍，则其OH—浓度分别变为原来的_0.707