(五)-10-海水(环境监测岗位专业考试)

(十)氯化物分类号：W5—9一、填空题1．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，以铬酸钾为指示剂，色沉淀指示滴定终点。①答案：砖红2．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，如水样带有颜色，使滴定终点难以判断，应加入进行沉降过滤去除干扰。①答案：氢氧化铝悬浮液3．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，若水样的pH在范围可直接滴定，若超过此范围应以酚酞作指示剂，用硫酸或氢氧化钠溶液调节pH为左右后再进行滴定。①答案：6.5～10.58.04．测定水中氯化物的电位滴定法的方法检测下限可达mol／LCl-。②答案：10.45．电位滴定法测定水中氯化物时，若水样中含有六价铬，应预先使其或者预先去除。②答案：还原成三价6．电位滴定法测定水中氯化物时，应避光进行，这是因为氯电极——。②答案：有光敏作用二、判断题1．采用硝酸银滴定法测定水样中氯化物时，由于滴定终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以对照判断使终点色调一致。()①答案：正确2．用硝酸银滴定法测定水样中氯化物时，铬酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。()①答案：正确3．用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，以铬酸钾为指示剂，主要是依据氯化银在水中的溶解度大于铬酸银的原理。()①答案：错误正确答案为：氯化银在水中的溶解度小于铬酸银。4．用硝酸银滴定法测定水中氯化物，配制氢氧化铝悬浮液时用倾泻法反复洗涤沉淀物，这是为了去除氯离子产生的正误差。()①答案：正确5．电位滴定法测定氯化物时，水样含有钙、镁离子及较深的颜色和浑浊均不影响测定。()②答案：正确6．电位滴定法测定水中氯化物时，水样加热处理后，应立即进行滴定。()②答案：错误正确答案为：温度影响电极电位和电离平衡，应冷却至与标准溶液的温度一致。7．电位滴定法测定水中氯化物时，对污染较轻的水样可取适量水样直接进行电位滴定。()②答案：错误正确答案为：应加硝酸处理后进行测定。8．电位滴定法测定水中氯化物时，由于是沉淀反应，因此在电位滴定时搅拌速度应选择快速，防止电极表面被沉淀沾污。()②答案：错误正确答案为：在中速搅拌下滴定，要保证不溅失、无气泡产生。三、选择题1．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，水样采集后，可放置于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶内低温0～4℃避光保存，保存期限为d。()①A．10B．20C．30答案：C2．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，应选用滴定管进行滴定。()①A．一般酸式B．一般碱式C．棕色酸式D．棕色碱式答案：C3．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，当铁的含量超过时终点模糊，可用对苯二酚将其还原成亚铁消除干扰。()①A．1.0mg／LB．10mg／LC．5mg／L答案：B4．采用硝酸银滴定法或电位滴定法测定氯化物时，若水样中硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用处理消除干扰。()①②A.过氧化氢B．对苯二酚C．高锰酸钾答案：A5．电位滴定法测定水中氯化物时，若水样中含有高铁氰化物，会使测定结果。()②A．偏高B．偏低C。无影响答案：A6．电位滴定法测定水中氯化物中，进行电位滴定时，水样应是。()②A．中性B．酸性C．碱性答案：B7．电位滴定法测定氯离子时，水样中加入过氧化氢溶液可除去的干扰。()②A．氰化物B．溴化物C．硫化物答案：C8．电位滴定法测定水中氯化物时，采用滴定曲线法确定滴定终点，滴定结果如下表：AgNO3溶液体积／ml电位变化值／(mV/m1)AgNO3溶液体积／ml电位变化值／(mV／m1)24．501825．755225．003626．004025．254826．503225．505227．0018则滴定终点硝酸银消耗的体积为。()②A．25．25mlB．25．50mlC．25．75ml答案：B9．电位滴定法测定水中氯化物时，如选用氯离子选择电极为指示电极，在使用前氯离子选择电极需在中活化1h。()②A．NaCI溶液B。硝酸溶液C．蒸馏水答案：A四、问答题1．硝酸银滴定法测定水中氯化物时，为何不能在酸性介质或强碱介质中进行?①答案：(1)因为在酸性介质中铬酸根离子易生成次铬酸根离子，再分解成重铬酸根和水，从而使其浓度大大降低，影响等当点时铬酸银沉淀的生成：224CrO-＋2H+→2HCrO4→272OCr＋2H2O(2)在强碱性介质中，银离子将形成氧化银(Ag2O)沉淀。2．硝酸银滴定法测定水中氯化物时，已知氯化银Ksp=1.8×10-10，碘化银Ksp=1.5×10-16，假如在Cl和I含量相等的溶液中逐滴加入硝酸银溶液，试问：(1)哪种离子首先被沉淀出来?(2)当第二种离子被沉淀时，Cl和I的浓度比是多少?(3)第二种离子开始沉淀时，还有没有第一种沉淀物继续生成?①答案：(1)因为溶液中Cl和I含量相等，AgI和AgCl属于同种类型沉淀物，且碘化银Ksp小于氯化银的Ksp，所以I-首先被沉淀出来；(2)当第二种离子被沉淀时，Ksp=C(Cl)·C(Ag+)；1.8×10-10，ksp=C(I)·C(Ag+)=1.5×10-16，两式中C(Ag+)相等，所以C(Cl)：C(I)=106；(3)第二种离子开始沉淀时，第一种离子浓度较低，但是在溶液中还存在，所以其沉淀物继续生成。五、计算题1．用硝酸银滴定法测定水中氯化物的含量，用0.0141mol／L氯化钠标准溶液25.0m1，加入25.0m1蒸馏水后，对一新配制的硝酸银标准溶液进行标定，用去硝酸银溶液24.78m1，已知空白消耗硝酸银溶液0.25m1，问硝酸银溶液浓度是多少?假如用其测定水样，50．0m1水样消耗了硝酸银标液5.65ml，则此水样中氯化物含量是多少?(氯离子的摩尔质量为35.45)①答案：0144.025.078.240.250141.0V－V25.0CL)／(mol硝酸银酸银标准溶液0－1.550.50100045.350144.025.056.5100045.35/,12VMVVLmgClC2．用电位滴定法测定水中氯化物的含量时，取水样100.0m1，用0.0140mol／L硝酸银标准溶液滴定，得到滴定结果如下：AgNO3溶液体积／ml电位变化值／(mV/m1)AgNO3溶液体积／ml电位变化值／(mV／m1)13.817214.432614.0019614.6034014.20290求滴定终点时硝酸银标准溶液的消耗体积。②答案：用二次微商法进行计算。从理论上讲，二级微商为零的点，就是滴定终点。AgNO3标准滴定溶液体积／m1电位值E／mV△2E△2E13．8017224+7014．001969414．20290-5814．4032636-2214．6034014mlbaaVVV11.1411.000.1458707020.000.140参考文献[1)水质氯化物的测定硝酸银滴定法(GB／T11896-1989)．[2]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会．水和废水监测分析方法．4版．北京：中国环境科学出版社，2002．[3]地表水和污水监测技术规范(HJ／T91--2002)．[4]中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组．环境水质监测质量保证手册．2版．北京：化学工业出版社，1994．[5]全国化学试剂产品目录汇编组．全国化学试剂产品目录．北京：化学工业出版社，1979．[6]美国公共卫生协会，美国自来水协会，水污染控制联合会．张曾诵，顾泽南，朱新源，等．水和废水标准检验法．13版．北京：中国建筑工业出版社，1978．[7]刘瑞雪，等．化验员习题集．2版．北京：化学工业出版社，2000．命题：李桂玲审核：李振声彭刚华