2011年化学竞赛(安徽赛区)初赛试题有机化学部分解析

与化学有关2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析第1页共3页2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析⒈绿茶中含有的EGCG（结构如下图）具有抗癌作用，能使血癌（白血病）中癌细胞自杀性死亡，下列有关EGCG的说法中正确的是A.能与碳酸钠溶液反应放出二氧化碳B.遇FeCl3溶液能发生显色反应C.1molEGCG最多可与含10mol氢氧化钠溶液完全作用D.在空气中易氧化解析：EGCG含有的官能团包括有酚羟基，酯基，醚键等，1molEGCG最多可与含9mol氢氧化钠溶液完全作用21.下列化合物中碱性最强的是A.NH3B.CH3CH2NH2C.ND.NH2解析：含有N的有机物，因N可以提供孤对电子，故而显碱性。周围的供电子基团可以增强其碱性。22.下列糖中为非还原糖的是A.果糖B.蔗糖C.乳糖D.葡萄糖解析：乳糖是由一分子葡萄糖和一分子半乳糖缩合形成。半乳糖是己醛糖的一种，是葡萄糖的的差向异构体。23.与之间的关系是A.对映异构体B.非对映异构体C.内消旋体D.同一化合物解析：反式1,2-二甲基环己烷，存在一对对应异构体。24.能使反应进行的条件是A.⑴H+、R”OH；⑵H+、R”OHB.⑴H+、R”OH；⑵OH-、R”OHC.⑴OH-、R”OH；⑵OH-、R”OHD.⑴H3O+、R”OH；⑵OH-、R”OH解析：酮羰基可进行亲核加成，H+可以与羰基氧形成盐，增强了羰基碳的亲电性。25.下列化合物发生亲核取代反应最容易的是A.ClCH3B.ClNO2NO2O2NC.ClNO2D.ClClNO2解析：苯环上连有的吸电子基团可以增强苯环的亲电性，使苯环容易发生亲核取代；连有的供吸电子基团可以增强苯环的亲核电性，使苯环容易发生亲电取代。32．（14分）完成下列反应式（将反应中间体或反应条件及产物填入空格中）：⑴（1）解析：环己烯先发生氧化，生成戊二酸（不过最好将条件改为酸性）；然后与甲醇发生酯化反应；与化学有关2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析第2页共3页在活泼金属钠的作用下，发生酯的酮醇缩合，得到α-羟基环酮。答案如下：（各2分）⑵（2）解析：疑为错题，可改为：反应为达尔森反应（反应、Darzen反应），即醛或酮在强碱（如氨基钠、醇钠）作用下与α卤代羧酸酯反应，生成α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达尔森（1867-1954）命名。产物α,β环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”，经水解可以得到醛和酮。答案如下（各2分）⑶（32）解析：⑶烯烃与次溴酸的反应可能经历溴鎓离子历程，所以氢氧根进攻就会有两种情况。答案如下：（各2分）33．（10分）化合物A分子式为C10H12O2，不溶于水和NaOH溶液，能与2,4-硝基苯肼反应，但与吐伦试剂不反应。A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，A、B都能发生碘仿反应。A与HI作用生成C(C9H10O2)，C能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸。⑴请写出A、B、C、D可能的结构式，并用系统命名法给A、B、C、D化合物命名。⑵C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D，这一步是反应。解析：化合物A分子式为C10H12O2，不饱和度为5（一般情况下不饱和度大于4就含有苯环）；不溶于水和NaOH溶液，说明不含羟基或羧基；能与2,4-硝基苯肼反应（2,4-二硝基苯肼是羰基试剂，醛和酮结构中含有羰基，会发生反应生成2,4-二硝基苯腙黄色晶体），但与吐伦试剂不反应，说明含有羰基，不含醛基；A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，说明只有一个氧原子是不饱和的，另一个氧是饱和的，要么是醚键，要么是羟基；A、B都能发生碘仿反应，说明A属于甲基酮类，不可以先被氧化成甲基酮，再反应。A与HI作用生成C(C9H10O2)，属于醚键的性质，在强酸下醚键断裂；C能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，含酚羟基；C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，羰基直接被还原成亚甲基，属于克莱门森还原；C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸，说明原结构属于苯环的对位结构。综合上述可得一下答案：与化学有关2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析第3页共3页⑴A.OCH3H2CCOCH31-对甲氧基苯基丙酮（1也可省略）B.OCH3CH2CHOHCH3（±）(R)-1-对甲氧基苯基-2-丙醇(S)-1-对甲氧基苯基-2-丙醇C.OHCH2COCH31-对羟基苯基丙酮D.OHCH2CH2CH34-丙基苯酚⑵克莱门森还原