2011年无机化学下期终试题答案

上海师范大学标准试卷2010～2011学年第2学期考试日期2011年6月21日科目无机化学(下)(A卷)答案学院_____专业_______年级班级___姓名____学号___题号一二三四五总分得分我承诺，遵守《上海师范大学考场规则》，诚信考试。签名：______一、选择题(共20题每题1分)1.列各组含氧酸中，酸性强度顺序不正确的一组是…………（B）(A)HClO4HClO3HClO(B)H2SO4H2S2O7HSO3F(C)(HPO3)nH4P2O7H3PO4(D)H2SO4H2SeO4H6TeO62.BF3、B6H6、Al2Cl6都是稳定的化合物，BH3、AlCl3则相对不稳定，其原因是…（B）(A)前者形成大键，后者缺电子(B)前者通过大键、多中心键、配位键补偿缺电子，后者缺电子(C)前者缺电子，后者有多中心键(D)前者有配位键，后者缺电子3.与水反应生两种碱的化合物是……………………………（B）(A)NCl3(B)Mg3N2(C)CaO(D)BN4.下列各对物质，水解能力对比，正确的是………………（D）(A)NH4PH4(B)AsO33SbO33(C)SnCl2SnCl4(D)PCl3BiCl35有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是………………（D）(A)氧化态分别是+5，+3，+1(B)P原子是四面体几何构型的中(C)三种酸在水中的离解度相近(D)都是三元酸6用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是………（B）(A)硝酸钠(B)硝酸锂(C)硝酸银(D)硝酸铯7BF3通入过量的Na2CO3溶液，得到的产物是…………（C）(A)HF和H3BO3(B)HBF4和B(OH)3(C)NaBF4和NaB(OH)4(D)HF和B4O38.从Ag+、Hg2+、22Hg、Pb2+的混合液中分离出Ag+，可加入的试剂为……（D）(A)H2S(B)SnCl2(C)NaOH(D)NH3·H2O9下列元素原子半径的排列顺序正确的是……………………（B）(A)MgBSiAr(B)ArMgSiB(C)SiMgBAr(D)BMgArSi10下列气体中能用氯化钯(PdCl2)稀溶液检验的是…………（C）(A)O3(B)CO2(C)CO(D)Cl211下列各对离子的混合溶液，在浓度均为0.3mol·dm-3盐酸条件下，不能用H2S分离的是………（B）(A)Al3+，Hg2+(B)Bi3+，Pb2+(C)Ni2+，Cd2+(D)Zn2+，Cd2+12.市面上买到的干电池中有MnO2，它的主要作用是……………（D）(A)吸收反应中产生的水分(B)起导电作用(C)作为填料(D)参加正极反应13下列各组物质氧化性变化次序不正确的是……………（A）(A)HNO3H3PO4H3AsO4(B)HBrO3HClO3HIO3(C)H2SeO4H6TeO6H2SO4(D)HClO4H2SO4H3PO414下列各组中正确表示了两对物质还原性强弱的是……（B）(A)Cu+CuCl；Pb2+Sn2+(B)Cu+CuCl；Pb2+Sn2+(C)Cu+CuCl；Pb2+Sn2+(D)Cu+CuCl；Pb2+Sn2+15下列化合物中可用于干燥氢气的是………………（C）(A)CaCO3(B)Ca3(PO4)2(C)CaCl2D)Ca(OH)216下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是……………（D）(A)Mg3N2(B)SbCl5(C)POCl3(D)NCl317下列化合物中最稳定的是…………………………（D）(A)Li2O2(B)Na2O2(C)K2O2(D)Rb2O218三氯化氮(NCl3)和三氯化磷(PCl3)的水解产物分别是……（D）(A)NH3和HClPH3和HOCl(B)HNO3和HClH3PO3和HCl(C)HNO3和HClPH3和HOCl(D)NH3和HOClH3PO3和HCl19下列各组物质中，不能稳定存在的一组是……………（D）(A)Co2O3，CeO2，CrO3(B)GeCl4，TiCl4，VOCl2(C)CuI，TlI，AuI(D)BiCl5，TlI3，CeCl420从分子轨道理论出发，可以认为在B2分子中存在的化学键是…（C）(A)三中心二电子键(B)一个键(C)二个单电子键(D)一个键和一个键二、填空题（30分，每题2分）1.蓄电池主要有酸式蓄电池、碱式蓄电池。而作为酸式蓄电池的铅蓄电池，其电池符号(-)Pb|H2SO4(相对密度1.2)|PbO2-Pb(+)；铅蓄电池充、放电的总反应式是：Pb+PbO2+4H++SO42-2PbSO4+2H2O。2.氢原子的成键特征是：离子键、共价键、氢键、特殊键型。3.按照价层电子对互斥理论，写出下列化合物的几何构型：TeCl4变形四面体ClF3T型IF5四方锥ICl4-平面正方形。4.SO2的分子构型是V形。中心S原子采取sp2杂化，分子由2个S-Oσ键，一个Ⅱ34键构成。SO3的分子构型是平面三角形。????中心S原子采取sp2杂化，分子由三个S-Oσ键，一个Ⅱ46键形成构成。SO32中，中心S原子采取sp3杂化，分子构型是三角锥。和5.使配位离子发生配位移动的条件是：1.生成更稳定的配离子2.水解效应和酸效应3.生成难溶物质4.氧化还原反应。6比较下列各物质的性质：(1)BeCl2和CaCl2的沸点，前者______低于________后者；(2)NH3和PH3的碱性，前者______强于________后者；(3)NaClO和NaClO3的氧化性，前者______强于________后者；(4)BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者___小于______后者；(5)TlCl和TlCl3的水解度，前者______小于________后者。7试预测钫(Fr)元素的某些性质：(1)单质熔点很___低_____；(2)其氯化物的晶格类型是_CsCl型__；(3)在空气中加热所得到的氧化物属于_超氧化物_FrO2____；(4)电极电势很_____________低______；(5)其氢氧化物的碱性很_____________强_______________。8分离Be(OH)2和Mg(OH)2可根据它们性质的差异是_Be(OH)2两性，Mg(OH)2中强碱。具体的方法是_将它们和过量强碱作用，Be(OH)2溶于过量强碱，生成[Be(OH)4]2-离子，而Mg(OH)2不溶。9K4[Fe(CN))6]为低自旋配合物，[Fe(H2O)6]Cl3是高自旋配合物，据晶体场理论，t2g和eg轨道上的电子排布分别为____62gt0ge_________和______32gt2ge_____。；10三(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子的结构简式为___Co(en)33__，可能异构体的结构式为___enenCoen3+__和___3+enCoenen_。；11以X代表卤素，则X2+2OHXO+X+H2O；X2主要是指__Br2和_Cl2__。KX(s)+H2SO4(浓)KHSO4+HX；X主要是指F，Cl_和Br，Cl。12安福粉、保险粉、立德粉和红矾钾的化学成分分别为_(NH4)2HPO4+NH4H2PO4_、Na2S2O4·2H2O、BaSO4+ZnS和_K2Cr2O7__。13.BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分别与Na2CO3溶液作用，其主要产物分别为BaCO3，Cu2(OH)2CO3，Al(OH)3。14(A)AlCl3(B)FeCl3(C)CuCl2(D)BaCl2在上述物质的溶液中加Na2CO3溶液生成沉淀，其中沉淀：(1)能溶于2mol·dm-3NaOH的是(A)，(2)加热能部分溶于浓NaOH的是__(B)，(C)__，(3)能溶于NH3·H2O的是__(C)__，(4)在浓NaOH溶液中加液溴加热能生成紫色物质的是__(B)__，(5)能溶于HAc的是__(A)，(B)，(C)，(D)__。15d区和p区金属自上而下族氧化态稳定性变化的趋势为d区较高氧化态趋于稳定，p区较高氧化态趋于不稳定。三、化合物判断（15分，1小题10分，2小题5分）1.（10分）化合物A是白色固体，不溶于水，加热时剧烈分解，产生一种固体B和气体C。固体B不溶于水和盐酸，但溶于热的稀硝酸，得到一溶液D和气体E。E无色，但在空气中变红。溶液D以盐酸处理时，得到白色沉淀F。气体C与普通试剂不起反应，但与热的金属镁作用生成白色固体G，G与水作用得到另一种白色固体H和气体J。气体J使湿润的红色石蕊试纸变蓝。固体H可溶于稀硫酸得溶液I。化合物A以硫化氢处理时得到黑色沉淀K、无色溶液L和气体C，过滤后，固体K溶于浓硝酸得气体E、黄色固体M和溶液D。D以盐酸处理得沉淀F。滤液L以氢氧化钠溶液处理又得气体J。问A~M为何物？并写出有关的化学反应方程式？(A)AgN3(B)Ag(C)N2(D)AgNO3(E)NO(F)AgCl(G)Mg3N2(H)Mg(OH)2(I)MgSO4(J)NH3(K)Ag2S(L)(NH4)2S(M)S2AgN3=加热=2Ag+3N23Ag+4HNO3(稀)=加热=3AgNO3+NO↑+2H2O2NO+O2==2NO2AgNO3+HCl==HNO3+AgCl↓3Mg+N2=加热=Mg3N2Mg3N2+6H2O==3Mg(OH)2↓+2NH3↑Mg(OH)2+H2SO4==MgSO4+2H2O2AgN3+4H2S==Ag2S↓+2S↓+2N2↑+(NH4)2S3Ag2S+8HNO3==6AgNO3+2NO+3S↓+4H2OAgNO3+HCl==HNO3+AgCl↓(NH4)2S+2NaOH==Na2S+2NH3↑+2H2O2.（5分）化合物A是具有腐蚀性的挥发性深红色液体，称取A465mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。需要6mmol的Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀B。过滤出沉淀并洗涤后用稀HClO4处理，沉淀B转化为一橙红色溶液C，与此同时又产生一白色的新沉淀D。加入过量的KI后，用S2O32-滴定所产生的I3-，消耗9.0mmolS2O32-，终点时生成一绿色溶液，经中和可产生葱绿色沉淀E，过滤E，使之溶于过量的NaOH溶液中变成了F，再与H2O2共沸，变成黄色溶液G，酸化时进一步变成橙红色溶液H。向H中加入少许H2O2,有蓝色I生成，静置后又变成了J并放出气体K。试确认各符号所代表的化合物。(A)CrO2Cl2(B)BaCrO4(C)CrO72-(D)Ba(ClO4)2(E)Cr(OH)3(F)NaCrO2(G)CrO42-(H)CrO72-(I)CrO5(J)Cr3+(K)O2四、简答题（15分，每题5分）1.解释碱土金属碳酸盐的热稳定性变化规律？可以用离子极化的概念来说明：碳酸根较大，正离子极化力愈大，即Z/r值愈大，愈容易从碳酸根夺取O2-,成为氧化物，同时放出CO2,则碳酸盐的稳定性愈差。碱土金属按照Be\Mg\Ca\Sr\Ba的次序离子半径递增，极化力减弱，因此稳定性依次增强。2.三氯化铝为什么通常以二具体的形式存在？Al的价电子为3s23p1，为缺电子原子，Cl的价电子构型为3s23p5,有一个成单电子。Al以sp2杂化后与3个Cl原子结合成共价型分子AlCl3。这是一个缺电子的化合物，不稳定，为解决缺电子的矛盾二采取二聚体方式，通过以成键的Cl原子进一步提供孤对电子对同Al配位来弥补Al缺少的电子。在配位时，Al杂化改为sp3。3.石硫合剂(石灰硫黄合剂)通常是以硫黄粉、石灰及水混合，煮沸、摇匀而制得的橙色至樱桃红色透明水溶液，可用作杀菌杀螨剂。请给予解释。写出相应的反应方程式。3S+3Ca(OH)2=2CaS+CaSO3+3H2O(x-1)S+CaS=CaSx(橙色)，随x升高显樱桃红色。S+CaSO3=CaS2O3所以石硫合剂是CaSx·CaS2O3和Ca(OH)2的混合物。由于石硫