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危险化学品辨识与分类(上)2018年3月30日主要内容第一章危险化学品鉴别与分类第二章危险化学品登记第三章易制毒危险化学品管理第四章重点监管的危险化学品名录第五章易制爆危险化学品1第一章危险化学品辨识与分类•化学品危险性复杂多样,化学品危险性鉴别和分类是获取化学品安全信息、评估化学品的固有危险性的重要手段。为化学品安全管理、事故应急救援、事故调查提供基础数据,有利于危险化学品的规范化管理。一、鉴别与分类的目的1.《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS)概述•1992年联合国环境和发展会议(UNCED)通过了第21世纪议程,推荐了《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS)。GHS的目的在于通过提供一种都能理解的国际系统来表述化学品的危害,提高对人类和环境的保护,为尚未制定相关系统的国家提供一种公认的系统框架,同时可以减少对化学品的测试和评估,并且有利于化学品的国际贸易。二、鉴别与分类的依据2.联合国的GHS制度在我国实行的情况•联合国的GHS制度,是在各国政府为降低化学品产生的危害,保障人民的生命和财产安全而纷纷推出各种管理制度的情况下应运而生的,是各国按全球统一的观点科学地处置化学品的指导性文本。作为一项旨在保护人类健康与生态环境的全球统一制度,全球化学品统一分类和标签制度(简称GHS)已被用于指导各国制定化学品管理战略。•2006年10月24日,我国参照GHS标准第一版编制发布《化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范》系列标准共计26个(GB20576-GB20599,GB20601—GB20602)。•自2008年1月1日起在生产领域实施;2008年12月31日起在流通领域实施;2008年1月1日至2008年12月31日为该系列标准的实施过渡期。•另外,GHS中的一个种类“吸入危险性”,在我国还未转化成为国家标准。•2008年6月18日,我国发布《化学品安全技术说明书内容和项目顺序》(GB/T16483-2008)。•2008年6月19日,发布了《基于GHS的化学品标签规范》(GB/T22234-2008)。•2009年6月21日,对应联合国《化学品分类及标记全球协调制度》(GHS)第二修订版,我国公布《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009),代替《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-1992),2010年5月1日实施,目前该标准已成为我国进行化学品分类管理的基础标准。•目前我国的危险化学品登记正在按照GHS要求推进。3.我国危险化学品分类依据•《化学品分类和危险性公示通则》GB13690-2009•《危险货物分类和品名编号》GB6944-2005;•《化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范》(GB20576-GB20599,GB20601-GB20602)26个标准;•《危险化学品名录》(2002版);•《危险化学品名录》(2015版);•《危险货物品名表》GB112268-2005;•《化学品安全技术说明书内容和项目顺序》(GB/T16483-2008•《基于GHS的化学品标签规范》(GB/T22234-2008)三、化合物与混合物鉴别分类简介•化合物—单一的化学品;•混合物—多种化学品的集合;•化合物的鉴别分类依据规范、标准查找;•混合物的鉴别分类需事先进行试验和计算,然后依据规范、标准查找;1.化学品危险性鉴别分类化学品检索有关理化、燃爆和毒性数据进行健康危害和物理危害的试验依据危险化学品分类的判据确定是否是危险品爆炸品;压缩和液化气体;易燃液体;易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;氧化剂和有机过氧化物;毒害品和感染性物品;放射性物品;腐蚀品。危险品非危险品2.混合物危险性鉴别分类混合物LD50、LC50数据通过燃爆危险性试验取得数据niiLDPmixLD1)(1)(5050niiLCPmixLC1)(1)(5050根据GB13690-2009、GB6944-2005分类标准确定危险性分类n:危害组分总数;X:第i种有害组分的摩尔份数;P:组分的重量百分数。3.混合物危险性分类(急性毒性计算举例)蒸气吸入急性毒性己知NO、NO2的LC50(4h,大鼠吸入)分别为1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%(体积比)的NO2,求该混合物的LC50。解:经口急性毒性已知4-甲酚、2-甲酚的(大鼠经口)分别为207mg/kg和121mg/kg,若4-甲酚中含5%的2-甲酚,求该混合物的LD50。解:3503/2.61110636.11261100101608110090)50(1mmgLCmixLCkgmgLDmixLD/9.19950310003.512111005207110095)50(1•分为两个部分介绍:•所有化学品:使用《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009)介绍;•危险化学品:使用《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005);《危险化学品名录》(2002版);《危险化学品名录》(2015版);《危险货物品名表》(GB12268-2005)介绍。四、化学品的鉴别与分类我国仍在施行的危险化学品分类标准对照类别危险化学品名录(2002版)《危险货物分类和品名编号》GB6944-2005《危险货物品名表》GB12268-2005第1类爆炸品爆炸品第2类压缩气体和液化气体2.1易燃、2.2不燃、2.3有毒气体第3类易燃液体3.1低闪点、3.2中闪点、3.3高闪点易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第5类氧化剂和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物我国仍在施行的危险化学品分类标准对照类别危险化学品名录(2002版)《危险货物分类和品名编号》GB6944-2005《危险货物品名表》GB112268-2005第6类有毒品毒性物质和感染性物质第7类放射性物质第8类腐蚀品8.1酸性、8.2碱性、8.3其他腐蚀性物质第9类杂项危险物质和物品对《危险化学品目录》2002版与2015版的介绍危险货物编号(危规号CN)名称别名UN号CAS号第一类爆炸品第一项具有整体爆炸危险的物质和物品11018迭氮(化)钡022418810-58-711019《危险化学品目录》(2002版)《危险化学品目录》(2015版)序号品名别名CAS号备注1阿片鸦片8008-60-42氨液氨;氨气7664-41-735-氨基-1,3,3-三甲基环己甲胺异佛尔酮二胺;3,3,5-三甲基-4,6-二氨基-2-烯环己酮;1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷2855-13-245-氨基-3-苯基-1-[双(N,N-二甲基氨基氧膦基)]-1,2,4-三唑[含量>20%]威菌磷1031-47-6剧毒目前危险品化学品的通用编号大致有10类:1.危险货物编号:又称危规号、CN号•是我国在《GB12268-90危险货物品名表》的危险货物编号。《危险化学品名录2002》使用的就是危险货物编号。•该编号由5为阿拉伯数字组成。第1位数表示该危险货物按此分类所属类别,第2位数表示该危险货物按此分项项别,第3~5位数表示该危险货物品名的顺序号。对危险化学品编号的介绍2.CAS号:美国化学文摘社登记号•CAS是美国化学文摘社的英文缩写。•它为每一种出现在文献中的物质分配一个CAS编号,这是为了避免化学物质有多种名称的麻烦。其缩写CAS在生物化学上便成为物质唯一识别码的代称,相当于每一种化学物质都拥有了自己的“学号”。如今的化学数据库普遍都可以用CAS编号检索。•一个CAS编号以连字符“-”分为三部分,第一部分有2到6位数字,第二部分有2位数字,第三部分有1位数字作为校验码。3.UN号:联合国编号(联合国危险货物运输专家委员会编号)•也称作危险品运输编号。是联合国危险货物运输专家委员会对危险物质制定的编号。UN是联合国(UnitedNations)的英文缩写。•UN编号登录在联合国《关于危险货物运输的建议书》中。4.EINECS登录号(又称EC编号)是欧洲经济共同体的《欧洲现有商业化学品目录》中对该化学品的登录编号;5.ELINCS登录号:《欧洲已申报化学品目录》的登录编号ELINCS是的缩写;6.ICSC编号:是指国际化学品安全卡的顺序号,ICSC是国际化学品安全卡是由世界卫生组织(WHO)、国际劳工组织(ILO)和联合国环境规划署(UNEP)三个组织的合作机构--国际化学品安全规划署(IPCS)与欧洲联盟委员会(CEU)合作编辑的一套化学品安全信息卡片。7、RTECS号:化学物质毒性作用登记号是美国职业安全与卫生研究所规定的登记号。可用来查找一种化学物质的毒理学数据。8、IMDG规则页码IMDG规则页码是国际海事组织编制颁发的《国际海上危险货物运输规则》的危险货物信息页码。9、HS编码:即海关编码。是编码协调制度的简称。10、MDL号:是每一种化学反应和变化的唯一识别号。它的格式是:RXXXnnnnnnnn,其中R代表一种化学反应,XXX代表拥有该化学反应记录的数据库,nnnnnnnn是8个数字。化学品危险性的分类依据GB13690-2009《化学品分类和危险性公示通则》分类,共分3大类:理化危险16类、健康危险10类、环境危险2类《危险化学品目录》(2002版)分为8大类14类小类理化危险爆炸物易燃气体易燃气溶胶氧化性气体压缩气体易燃液体易燃固体自反应物质或混合物自燃液体自燃固体自热物质和混合物遇水放出易燃气体的物质或混合物氧化性液体氧化性固体有机过氧化物金属腐蚀剂危险化学品的分类依据GB13690-2009《化学品分类和危险性公示通则》分类,共分3大类:理化危险、健康危险、环境危险健康危害性急性毒性皮肤腐蚀/刺激性严重眼损伤/眼刺激性呼吸或皮肤致敏物生殖细胞突变性致癌性生殖毒性特定靶器官毒性(一次接触)特定靶器官毒性(一次接触)吸入性危害环境危害性危害水生环境急性(短期)水生危害长期水生危害危害臭氧层一、爆炸物1.定义:本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如:叠氮钠、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚2.种类(2大类,6小类)•①爆炸物质(或混合物)•②烟火制品化学品分类类别及警示标签●爆炸性物质是固体或液体物质(或物质混合物),自身能够通过化学反应产生气体,其温度、压力和速度高到能对周围造成破坏。(如叠氮钠、TNT等)●烟火物质是用来产生热、光、声、气或烟的效果或这些效果加在一起的一种物质或物质混合物。(如烟花爆竹、鞭炮等)1.1具有整体爆炸(瞬间影响到全部装入量的爆炸)危险的物质和物品(如叠氮铅、TNT等)1.2具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品(如燃烧弹、烟幕弹等)1.3具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险或两者兼备有,但无整体爆炸危险的物质和物品(如二硝基笨、苦味酸钠等)1.4无重大危险的爆炸物质和物品(如导火索、烟花爆竹、鞭炮等)1.5非常不敏感的爆炸物质。性质比较稳定,在燃烧实验中不会爆炸(如铵油炸药、铵沥蜡炸药等)1.6无整体爆炸危险的极端不敏感物品二、易燃气体2.易燃气体分为2类:(1)类别1在20℃和标准大气压101.3kPa时的气体:在与空气的混合物中按体积占13%或更少时可被点燃的气体;或不论易燃下限如何,与空气混合,可燃范围至少为12个百分点的气体。(2)类别2在20℃和标准大气压101.3kPa时,除类别l中的气体之外,与空气混合时有易燃范围的气体。2.分类3.类别和标签要素的配置•表2-2易燃气体类别和标签要素的配置第1类第2类备注GHS象形图无符号信号词危险警告危险说明极易燃气体易燃气体规章范本象形图未作要求在联合国《危险货物运输建议规章范本》中:1)图形标志的颜色图形符号、数字和边框线可以“黑色代替白色显示;背景色两种情况都保持红色。2)图中数字2为
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