13第十三章羧酸衍生物

第十三章羧酸衍生物习题(一)命名下列化合物(1)CClCH3O(2)ClCCHCClCH2CH=CH2OO(3)CH3CH2COCCH3OO(4)COCCH3OO(5)CH3CH3CH2COOCH2(6)OCHCOCH2COOCH3解：(1)间甲(基)苯甲酰氯(2)α-烯丙基丙二酰二氯or2-氯甲酰基-4-戊烯酰氯(3)乙(酸)丙(酸)酐(4)3-甲基邻苯二甲酸酐(5)丙酸对甲基苯甲醇酯(6)乙丙交酯(二)写出下列化合物的结构式：(1)甲基丙二酸单酰氯(2)丙酸酐(3)氯甲酸苄酯(4)顺丁烯二酰亚胺(5)乙二酰脲(6)异丁腈解：(1)HOOCCHCClCH3O(2)CH3CH2CCH3CH2COOO(3)ClCOOCH2(4)CNHCOO(5)CCNCNOOOHH（6）CH3CHCNCH3(三)用化学方法区别下列各化合物：(1)乙酸(2)乙酰氯(3)乙酸乙酯(4)乙酰胺解：xxxxCH3COOHCH3COClCH3COOC2H5CH3CONH2AgNO3AgClH2O溶解溶解分层NaOH乙酰氯乙酸乙酯乙酸乙酰胺产生NH3红色石蕊试纸蓝色(四)完成下列反应：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)COCOONH+COOHCON(1)LiAlH4(2)H2OCH2OHCH2N(2)HOCH2CH2CH2COOHNa,C2H5OHOOHOCH2CH2CH2CH2OH(3)CH2=CCOOHCH3CF3CH2OHPCl3CH2=CCOClCH3CH2=CCOOCH2CF3CH3(4)CClO+(CH3)2CuLi-78Co纯醚CCH3O(5)I(CH2)10CClO+(CH3)2CuLi-78Co纯醚I(CH2)10CCH3O(6)C2H5OC(CH2)8CClOO(CH3CH2)2CdC2H5OC(CH2)8CC2H5OO苯+(7)CNHCOOBr2,NaOHH2O,COOHNH2(8)COOHCHOCOClH2,Pd-BaSO4喹啉-硫PCl3(五)完成下列转变：(1)CH3COOHClCH2COCl(2)CNBrCOO(3)OCCH3COOHO(4)OOCCOOO(5)CH3CH=CH2CH3CHCONH2CH3(6)OCH2CH3CH2CONH2解：(1)CH3COOHClCH2COClCl2PClCH2COOHSOCl2orPCl3(2)COCOOCNBrCOOH2NiCOCOOCNHCOOPNH3(1)NaOH(2)Br2O2V2O5,(3)CH3CH=CH2AlCl3OHH2SO490C。CHCH3CH3O2过氧化物+CH3CCH3OOCCH3COOHOOHCOONaOHCO2,NaOHPH+OHCOOH(CH3CO)2O(4)OOCCOOOHCNOH-CNOHH2OH+COOHOH(5)CH3CHCH3ClCH3CH=CH2HClCH3CHCH3COOHH2OH+Mg干醚CO2CH3CHCONH2CH3NH3(6)OC2H5MgBr干醚H2OH+CH2CH3OHCH2CH3BrPBr3Mg干醚OCH2CH3CH2CONH2H2OH+CH2CH3CH2CH2OHCH2CH3CH2COOHK2Cr2O7H2SO4NH3(六)比较下列酯类水解的活性大小。(1)(A)COOCH3O2N(B)COOCH3(C)COOCH3CH3O(D)COOCH3Cl(2)(A)CH3COO(B)CH3COONO2(C)CH3COOCH3(D)CH3COONH2解：(1)水解活性：(A)＞(D)＞(B)＞(C)酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―、Cl―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(CH3O―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；(2)水解活性：(B)＞(A)＞(C)＞(D)酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(NH2―、CH3―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；(七)把下列化合物按碱性强弱排列成序。(A)CH3CNH2O(B)NH3(C)CH3CH2CN(CH3)2O(D)CNHCOO(E)NHCOCNHCOOO解：碱性由强到弱顺序：(B)＞(C)＞(A)＞(D)＞(E)由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强。(八)按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。(1)由CH3CHO合成CH3CH=CHCONH2(2)由H3C合成H3CCOOCH3(3)以萘为原料合成邻氨基苯甲酸(4)由C4以下有机物为原料合成CH3CH2CHCNHCH2CH2CH2CH3OCH3(5)以C3以下的羧酸衍生物为原料合成乙丙酸酐解：(1)2CH3CHOCH3CH=CHCHOTollens10%NaOHCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCONH2(1)PCl3(2)NH3(2)H3CH3CCHOH3CCOOHCO+HClAlCl3-Cu2Cl2Tollen'sH3CCOOCH3H3CCOClSOCl2CH3HO吡啶或者：Br2FeMg干醚CO2H2OH+H3CH3CBrH3CCOOH吡啶H3CCOOCH3SOCl2CH3HO(3)CNHCOOBr2,NaOHH2O,COOHNH2COCOOO2V2O5,NH3(4)CH3CH2CHCH3ClCH3CH2CHCH3CNH2OH+NaCNCH3CH2CHCH3COOHCH3(CH2)3NH2CH3CH2CHCNHCH2CH2CH2CH3OCH3PCl3(5)CH3CH2CClOCH3CONaO+CH3CH2COOCCH3O(九)某化合物的分子式为C4H8O2，其IR和1HNMR谱数据如下。IR谱：在3000~2850cm-1，2725cm-1，1725cm-1(强)，1220~1160cm-1(强)，1100cm-1处有吸收峰。1HNMR谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。解：C4H8O2的构造为：HCOCHCH3CH3OcabIRNMR吸收峰归属吸收峰归属3000~2850cm-1C―H(饱和)伸缩振动δ=8.0(单峰，1H)Ha2725cm-1C―H(醛)伸缩振动δ=5.13(七重峰，1H)Hb1725(cm-1强)C=O(醛)伸缩振动δ=1.29(双峰，6H)Hc1220~1160cm-1(强)C―O(酯)伸缩振动(反对称)1100cm-1C―O(酯)伸缩振动(对称)(十)有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为C4H6O2。(A)在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2(C)，(C)可使Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反应，也可与Tollens试剂作用。试推测(A)~D)的构造。解：推测：(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯；(C)可使Br2-CCl4溶液褪色，说明(C)分子中有双键，是CH2=CHCOOH；(D)可发生碘仿反应，说明(D)分子中含有CH3CO或CH3CHOH结构片断，考虑到(B)的分子式为C4H6O2，(D)应该是CH3CHO。所以：(A)CH2=CHCOOCH3(B)CH3COCH=CH2O(C)CH2=CHCOOH(D)CH3CHO