2,4二氯苯酚消费与需求分析预测

二氯苯酚消费与需求分析预测4.12,4-二氯苯酚消费分析2,4-二氯苯酚是重要的有机中间体，主要用于生产农药、医药、助剂产品。4.1.12,4-滴系列2,4-二氯苯酚的一个重要用途是生产二氯苯氧酸及其酯类除草剂，以前主要是2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-滴）和2,4-二氯苯氧乙酸丁酯。90年代末，2,4-二氯苯氧丙酸和2,4-二氯苯氧丁酸及酯也投入工业化生产。从这一系列除草剂市场销售及应用情况分析，2000年国内用于生产二氯苯氧酸及其酯类除草剂的2,4-二氯苯酚在4100吨左右，估计2005年达6500吨以上。二氯苯氧酸及其酯类除草剂中产量最大的是2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-滴），2010年我国2,4-滴系列总产能达到6.5万吨左右。目前国内生产2,4-滴的主要厂家，由北往南主要有黑农化工（黑龙江省佳木斯）、大连松辽、山东润丰、南京保丰、江南农化、常州永泰丰等。而佳木斯黑龙、山东潍坊润丰、常州永泰丰和大连松辽四家企业年产量占国内产量的90％，产量最大的为山东潍坊润丰。目前2,4-滴的使用主要集中在小麦田，果园，以及植物生长调节剂上。由于2,4-滴的药害相对比较大，所以国内的使用上比较少，而主要用于出口。这部分2,4-二氯苯酚含量大多在90%左右，其中大部分是企业采用苯酚直接氯化法自己生产的。由于2,4-二氯苯酚纯度低，生产二氯苯氧酸及其酯类除草剂时收率低，“三废”量大，不少厂家已考虑改用纯度较高的2,4-二氯苯酚为原料。伴随着对环保的日益重视和对加工产品纯度的要求，二氯苯氧酸及其酯类除草剂生产企业将逐渐改用高含量的2,4-二氯苯酚。2009年国内用于生产2,4-滴系列的2,4-二氯苯酚的年用量约在8200吨左右，2010年在9000吨左右，用量比较稳定，而且每年以8%～10%的速度增长。噁草酮除草剂噁草酮（oxadiazon），又名恶草灵，商品名农思它（Ronstar），是在1963年以一种具有显著除草活性的新化合物问世。用于作物移栽前对水、旱田的土壤做浅层预处理，从而形成药剂处理层，发芽的杂草吸收处理层的药剂后，生长发育受到抑制，直到枯死。之后，曾在世界多个国家的实验室、温室及田间进行了大量试验，证明其安全且药效良好。噁草酮的除草活性较除草醚高5～10倍，其对茎叶的作用较大，水稻根部的抗药性较强。噁草酮施于土壤中可迅速被土壤吸收固定，由于水溶性小，不易移动和淋洗，受微生物降解缓慢，土壤质对它影响也较小，土壤中半衰期为2～6月，但随着杂草长大而效果下降，对成株杂草基本无效。噁草酮制剂广泛用于水稻、棉花、大豆、甘蔗、马铃薯、向日葵、花生、茶园、果园、芦笋田和多种块茎作物或移栽作物等防除一年生禾本科和阔叶杂草。可在芽前或芽后施药，主要防除禾本科和阔叶杂草。现已在中国、巴西、法国、西德、意大利、西班牙、奥地利、保加利亚、哥伦比亚、厄瓜多尔、罗马尼亚、西班牙、芬兰、伊朗、韩国、日本、墨西哥、秘鲁、塞内加尔等国登记注册。除草剂噁草酮是B．honePouleD．cAgrochemie公司首先开发的成功的，法国罗纳-普朗克（Rhonepoulenc）公司70年代初研制推广的一种土壤处理选择性芽期除草剂。1997年由安徽化工研究院研制成功，已在江苏靖江农药厂、淮南凤台科立华集团分别建成了50吨/年和100吨/年生产线，主要用于防除水稻田中草、双子叶杂草，深受农户欢迎。1998年以来，河北新兴化工有限责任公司中科院上海药物研究所合作共同开发噁草酮生产新工艺。目前，中试已完成，总收率达到52%。近几年我国有一些企业新上了噁草酮项目，如聊城秋实化工有限公司2003年底新上噁草酮原药项目，产量达300吨/年。连云港市金囤农化有限公司（原国营江苏靖江农药厂）是国内最早的高品质噁草酮生产企业，经过一年半的时间，该公司对该产品进行了工艺改进，生产出来的产品经江苏省农药产品质量监督检测站检测各项指标均符合国家标准要求，噁草酮原药达500吨/年，目前与江苏瑞邦农药厂有限公司、江苏省南通同济化工有限公司、大连松辽化工有限公司、南京惠宇农化有限公司、浙江天丰化学有限公司、淮安农业科技实业总公司等企业达成长期合作协议，已与德国拜耳公司就定量加工200吨/年的噁草酮原药达成初步协议。噁草酮作为一种新型除草剂，近年国际需求量为10000吨左右，其中国内年需求量约1500吨。自1998以来我国每年平均从法国罗纳普朗克公司进口噁草酮原药约200吨。随着噁草酮原药应用的不断推广，全球市场容量日益扩大，国外很多国家已申请注册登记，地域范围包括南美、欧洲、中东、东南亚等国。近年来国内对于噁草酮原药的需求量进一步扩大，且已有6个生产厂家，总产量约1000吨，仅占国内市场需求的2/3，远远不能满足国内市场的需求，仍有约500吨的噁草酮原药需要从国外进口。2002年用于生产噁草酮的2,4-二氯苯酚总量在150吨左右，2005年达到500吨以上，2009年在650吨左右，2010年约700吨左右。近几年我国噁草酮以6%～8%的速度增长。4.1.3杀虫剂酚线磷及除草醚在农药工业上，2,4-二氯苯酚还用于生产杀虫剂酚线磷、除草醚。国内的酚线磷、除草醚的产量都不是很大，而且增长缓慢，估计2001～2005年在这几个产品上2,4-二氯苯酚的用量将维持在1100～1200吨左右的规模。酚线磷由2,4-二氯苯酚与O,O-二乙基硫代磷酰氯反应而得。可防治大豆、小豆、芸豆、黄瓜的瓜种蝇、萝卜的黄条跳甲、葱、圆葱的洋葱蝇、柑橘线虫。国内主要有温州康达化工科技有限公司、江西安利达化工有限公司、武汉盛宝祥医药化工发展有限公司等公司生产。除草醚是二苯醚类除草剂开发的第一个品种，由于对水生动物低毒，自20世纪60年代迅速取代五氯酚钠用于稻田除草，在我国稻田化学除草中曾起过重要作用。但是，随着动物试验的深入，现已明确除草醚对哺乳动物具有致癌、致畸、致突变作用，且经皮吸收后的致畸和致癌作用远比经口后更为强烈，而经皮吸收是人体接触除草醚最可能的途径，危险性更大，鉴于此，国家农业部已明令禁止再使用除草醚。中国2001年12月31日前停止销售和使用除草醚。近几年国内又开发了甲羧除草醚，甲酯除草醚等。甲羧除草醚由3-氯-6-硝基苯甲酸甲酯与2,4-二氯苯酚缩合生成。二苯醚类触杀性选择型除草剂，该除草剂杀草谱广，特别是对广泛分布的一年生阔叶杂草，如藜、稗草等有特效，可应用于大豆、玉米、高粱、水稻及其他小粒作物，对人、畜、鱼均较为安全。甲酯除草醚以苯甲酰氯、氯气、2,4-二氯苯酚为主要原料，进行一系列反应而得。为二苯醚类除草剂之一，用于大豆、玉米、高粱、谷物的农田，芽前或芽后可除去田间的阔叶草和某些窄叶杂草，也用于稻田。无二茬药害及残留问题。2009年在以上几个产品上，2,4-二氯苯酚的市场消费量增长到2000吨左右，2010年在2100吨左右。4.1.4医药工业在医药工业上，2,4-二氯苯酚主要用于生产硫双二氯酚，国内重庆西南制药广、扬州天和药化有限公司等单位生产。它是一种广谱性驱虫药，能够治疗肺吸虫病、对绵羊和牛的肝吸虫病均有良好的疗效。2000年我国用于生产硫双二氯酚的2,4-二氯苯酚年用量在150吨左右。前几年欧洲以及东南亚地区对我国的硫双二氯酚进口的量越来越大，估计“十五”期间，我国硫双二氯酚需求2,4-二氯苯酚的量以18％～20％的速度增长，到2005年我国用于生产硫双二氯酚的2,4-二氯苯酚需求量达到300吨以上。主要使用含量98%以上的2,4-二氯苯酚，最好使用含量99%以上的高纯度2,4-二氯苯酚。近几年我国硫双二氯酚生产消费增长不明显，2009年需求对98%以上的2,4-二氯苯酚需求量在360吨左右，2010年在380吨左右。4.1.5防霉剂TCS2,4-二氯苯酚的一个重要用途是生产防霉剂TCS，防霉剂TCS是90年代以来国内外用量较大的防霉剂，可用于化妆品、乳剂和树脂、织物中，作为防霉防腐剂，也可用于制消毒皂。国外生产该产品的公司主要是瑞士汽巴-嘉基公司。1995年以前，我国的防霉剂TCS主要用于化妆品和织物整理上，年用量在80吨左右，全部依赖于进口。1995年天津大学率先在国内进行了防霉剂TCS的合成工艺研究，并在天津天华生化厂建成了50吨/年生产线，使用的是含量在90%左右的2,4-二氯苯酚作原料生产该产品，由于原料纯度较低，导致生产的TCS质量不合格，合成收率低，产品外观选不到要求，厂家曾一度停产。1996年，中化江苏外贸公司为满足外商的要求，也曾进行过该产品的开发，并在南京筹建了100吨/年生产线。青岛化工学院精细化学品研究所在多年小试基础上，进行了防霉剂TCS的中试，选用98%的2,4-二氯苯酚作原料，经优化工艺条件，使产品的质量和收率都有了很大提高，基本接近国际先进水平。近几年来，西南化工研究院、四川天然气研究所等大专院校、科研机构也在防霉剂TCS的合成方面取得了突破性进展，目前我国生产防霉剂TCS的厂家还有天津百灵消毒剂厂、四川天然气研究所实验厂、西南化工研究院、江西永雄化工有限公司、江西格林化工有限公司、湖北祥云(集团)化工股份有限公司、南京立志保健有限公司、天津市百灵卫生消毒剂厂、河北泊头精细化工厂等近20家生产企业。2000年我国生产防霉剂TCS消耗2,4-二氯苯酚总量在1500吨左右。由于我国在防霉剂TCS的研究开发上引起了世界的关注，而且我国的防霉剂TCS在国际市场上很受欢迎，这是我国值得大力发展的2,4-二氯苯酚下游产品。2005年我国生产防霉剂TCS的2,4-二氯苯酚需求量估计达到2500吨以上，2009年我国用于生产防霉剂TCS的2,4-二氯苯酚的用量增长到3500吨左右，2010年在3650吨左右，主要使用含量98%以上的2,4-二氯苯酚。4.1.6其它经过国内科研机构的努力，我国的2,4-二氯苯酚下游产品开发取得了突破性进展，尤其是近几年我国在除草剂噁草酮和防霉剂TCS研究方面得到了全世界的关注。但是目前我国2,4-二氯苯酚的下游产品开发方面距离世界先进水平还有不少的差距，世界上已经投入工业化国内还在开发的下游产品主要有：1．有机磷杀虫剂伊比磷(EPBP)这是Bayer公司1979年合成的杀虫剂，主要用于防治蚜螨，尤其是防治有机氯产生抗性的害虫，如豆科作物、黄瓜和其他蔬菜作物上的各种实蝇有突出效果。由2,4-二氯苯酚与O-乙基苯基硫代膦酸酰氯缩合而得。2有机磷杀虫剂丙硫磷(Prothiofos)这是由日本特殊农药公司和拜耳公司开发的，主要对鳞翅目幼虫有特效，用于甘蓝、柑橘、烟草、菊花、樱花和草坪等防治菜青虫、小菜蛾、甘蓝菜蛾、黑点银纹夜蛾、蚜虫、卷叶蛾等害虫。由2,4-二氯苯酚与O-乙基-S-丙基二硫代磷酰氯缩合而得。3．杀螨剂格螨酯(Genite)这是由HopkinsAgriculturalChemicalCo．开发的非内吸性杀螨剂，具有低的杀虫活性，用于防治食植物牲的螨类由2,4-二氯苯酚与苯磺酰氯缩合而得。4．除草剂赛松(Disu1)该产品主要用于玉米、马铃薯、花生、水稻、桑、苗圃中防除阔叶杂草。是由2,4-二氯苯酚与环氧乙烷缩合后用氯磺酸取代而得。5．除草剂禾草灵(Diclofop)禾草灵是由赫斯特公司1988年开发的苗后除草剂，可以有效地防治一年生禾本科杂草，通过叶和根吸收后有效。对大麦、胡萝卜、花生、芹菜、苜蓿、油菜、大豆、菠菜等有很好的选择性。由2,4-二氯苯酚与对硝基氯苯缩合后经过还原、重氮化、水解后与氯代丙酸甲酯取代而得。6．除草剂氯炔噁唑酮(RP-20810)该产品是Rhone-Poulence（罗纳普朗克）公司开发的杂环类除草剂，主要用于土壤处理，防除阔叶杂草。在胡萝卜、花生田中使用效果很好。7．除草剂草特磷(