第九章 酸性媒染染料与酸性

第七章酸性媒染染料与酸性含媒染料提高酸性染料湿处理牢度的另一有效途径是利用金属与染料形成络合物。络合金属为过渡金属元素，如铜、铬、钴等。酸性媒染染料：络合物在染色过程中形成；酸性含媒染料：络合物染料的制备过程形成。§1酸性媒染染料一、特点1.染料分子较小，水溶性和匀染性好。2.在染色过程中，染料与金属媒染剂形成络合物。常用媒染剂为重铬酸盐，对环境有害。3.染料具有良好的耐晒（一般4－7级）、耐洗和耐缩绒牢度，但色光不如酸性染料鲜艳。4.主要用于羊毛染色，也可用于蚕丝和聚酰胺纤维染色。5.染色工艺繁复，媒染后织物色光变化大，不易控制。二、酸性媒染染料的结构•酸性媒染染料包括偶氮类、蒽醌类、三芳甲烷类、氧蒽类等。•染料分子结构一般具有强酸性染料的基本结构，同时含有能与金属元素形成络合物的结构（配位体）。1.偶氮类（1）水杨酸衍生物类结构通式：铬盐媒染后：B：纤维分子上的－OH、－NH2等，或H2O。•这类染料主要为黄、橙色，媒染处理后颜色变化较小，色泽较鲜艳。NNCOOHOHArNNNNArOOCCOOOCrBBOArNNOHHONaOOCCOONa酸性媒染黄ANNOHHONaOOCCOONaNN酸性媒染橙R（2）羟基偶氮类结构通式：X：－OH、－NH2、－COOH、－OCH3等。•媒染处理时，偶氮基也参与络合，染料色光变化大，染料名称中的颜色是指络合后染料的颜色，染色牢度是指络合后染料的牢度。•这类染料耐晒、耐缩绒及湿处理牢度优良。HONNXSO3NaNNHOOH酸性媒染蓝黑R日晒6级，耐洗牢度5级2.蒽醌类在蒽醌的α位上具有－OH、－NH2、－NHR等基团，能与迫位羰基及金属离子形成络合物。酸性媒染蓝黑BSO3NaSO3NaNHOHOONH3.三芳甲烷类染料分子中含有水杨酸结构，主要为蓝、紫色染料，颜色鲜艳，匀染性好，耐水洗牢度好，日晒牢度中等。CH3HONaOOCCOONaOCCH3X1X2X3染料X1X2X3酸性媒染蓝BClClH酸性媒染蓝R－SO3NaHH酸性媒染艳紫RHH－N(CH3)24.氧蒽类染料分子中含有水杨酸结构。酸性媒染桃红3BMCOONaOOCOONa(C2H5)2N§2酸性含媒染料（金属络合染料）一、特点1.染料可溶于水。2.染料色泽鲜艳度低于酸性染料，优于酸性媒染染料。3.耐日晒牢度好，耐洗牢度优于酸性染料，不及酸性媒染染料。4.可用于羊毛、蚕丝和聚酰胺纤维的染色。染色后不需媒染处理，染色工艺较简单，仿色方便。5.根据络合金属与母体染料的比例，酸性含媒染料可分为1:1型和1:2型两类。根据染浴性质不同，酸性含媒染料可分为：•酸性络合染料（1:1型金属络合染料）：在强酸性介质中染羊毛。•中性染料（包括1:2型金属络合染料和1:1型甲染料）：在中性介质中染色。二、酸性含媒染料的结构1.酸性络合染料母体染料:铬＝1:1母体染料大多数是o,o′-二羟基单偶氮染料，少数是o-羟基-o′-羧基偶氮染料。含有一个或二个－SO3Na。络合剂：甲酸铬、硫酸铬、蚁酸铬等。NaO3SSO3Na(HCOO)3CrOHOHNNSO3--O3SCrOONNH2OH2OH2O-Na++酸性含媒蓝GGN•酸性络合染料可染于水，染羊毛时日晒牢度一般在6级左右，湿处理牢度好；但在强酸性介质中染色，对羊毛品质有影响。•酸性络合染料的染色性能与染料分子所带电荷及亲水性的大小有关，还受磺酸基位置的影响。2.中性染料（1）1:2型酸性含媒染料（1:2型金属络合染料）•金属:母体染料＝1:2•母体染料大多为两个o,o′-二羟基偶氮染料（母体染料可以相同，也可不同），母体染料中不含－SO3Na，含有甲砜基（－SO2CH3）、磺酰胺基（－SO2NHR）等亲水性基团。•络合金属：铬（水杨酸铬钠）钴（CoCl2）•商品染料：中性染料（国产），依加仑（Irgalan）染料（Ciba－Geigy）、兰纳芯（Lanasyn）染料（Sandoz）、卡亚卡仑（Kayakalan）染料(日本化药)等。CrOONN-Na+SO2NH2SO2NH2NHCOCH3CH3CONHOONN中性灰2BL•在染料母体相同的含铬染料中，1:2型比1:1型染料的亲和力及湿处理牢度高，但颜色鲜艳度比1:1型染料低。•为提高染料的溶解性，在某些染料分子中引入磺酸基或羧基。NaO3SCrOOSO3NaNNOONN（2）甲（formazan）型中性染料Formazan：NH＝N－CH＝N－NH2染料母体：络合金属：铜与－N＝N－、－NH－N＝连接的芳环的邻位上含有羟基或羧基时，可与铜形成络合物。NNCNNHAr1Ar2Ar3NNCNNHCuCOOOH2NO2S中性蓝BNL