二价锰含量的测定

1.锰含量的测定——高碘酸钾氧化分光光度法(水质分析规程)1适用范围本方法适用于天然水中锰含量的测定，测定范围为0.05～2.5mg/L。2分析原理用高碘酸钾氧化低价锰为紫红色的高锰酸盐，于波长525nm处进行光度测定。在酸性介质中，用高碘酸钾氧化需长时间加热煮沸才能完成；本方法在中性（PH7.0～8.6）溶液中，有焦磷酸钾—乙酸钠存在时，高碘酸钾可于室温下瞬间将低价猛氧化为高锰酸盐，且色泽稳定16小时以上。3试剂3.11+9硝酸3.2焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液：称取230g焦磷酸钾(K4P2O7·3H2O)和结晶乙酸钠136g溶解于热水中，冷却后定容至1000ml。此液焦磷酸钾浓度为0.6mol/L，乙酸钠为1.0mol/L。3.320g/L高碘酸钾溶液：称取2g高碘酸钾（KIO4,优级纯）溶解于100ml1+9的硝酸溶液中。3.4锰标准工作溶液（0.010mgMn2+/ml）：称取0.1439g基准高锰酸钾于50ml水中溶解，加入2ml浓硫酸在搅拌下滴加10%亚硫酸氢钠溶液至红色褪尽。煮沸除去过量的二氧化硫，冷却后稀释至1000ml。吸取此液100ml稀释至500ml即可。4仪器4.11ml、2ml、5ml、10ml分刻度吸管4.250ml比色管；1000ml容量瓶4.3可见光分光光度计附5cm比色皿5分析步骤5.1标准曲线的绘制分别吸取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0ml锰标准工作液于6支50ml比色管中，用水稀释至约25ml，加入10ml焦磷酸钾—乙酸钠缓冲溶液，摇匀后加3ml高碘酸钾溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置10分钟后用3cm或5cm比色皿在525nm处，以试剂空白为参比分别测定吸光度。以所测得的吸光度扣除编号为“0”的空白值为纵座标，以相应的锰含量（mg）为横坐标绘制标准曲线。5.2水样的测定吸取适量水样于50ml比色管中，其余操作同标准曲线的绘制。6分析结果水样中锰含量按下式计算：X(mg/L)=1000×m/V式中：V——所取试样溶液的体积，mlm——由标准曲线求得的含铜量，mg7注意事项7.1、如果水样浑浊或含有大量有机物以至无法显色时，可对水样做如下处理：将适量水样于100ml锥形瓶中，加入5ml浓硝酸和2ml浓硫酸，加热至冒白烟后取下，稍冷后加水溶解并完全转移至50ml比色管中（用水洗涤几次），用1+9氨水调节至近中性即可。7.2、酸度是显色反应的关键条件之一，PH最好控制在7.3～7.8之间。若PH＜6.5，则显色速度减慢，影响测定结果。7.3、试样加热消解时切勿蒸干，否则铁、锰析出后很难被稀释溶解，易导致测定结果偏低。8附注：本方法与GB/T11909—1989等效。水质--锰的测定--甲醛光度法范围：本法适用于饮用水及未受严重污染的地面水总锰的测定。不适宜于高度污染的工业废水的测定。原理：在PH9.0～10.0的碱性溶液中,锰(II)被溶解氧氧化为锰(IV),与甲醛肟生成棕色络合物。反应式为：Mn4++6H2C=NOH→CMn(H2C=NO)6]2-+6H+该络合物的最大吸收波长为450nm,其摩尔吸光系数为1.1×104。锰浓度在4.0mg/L以内，浓度和吸光度之间呈线性关系。试剂：1．氢氧化钠溶液，160g/L。2．1mol/LNa2-EDTA溶液：称取37.2g二水合EDTA--二钠置烧杯中，加入试剂(3.1)约50mL，边加边搅，至完全溶解，以水稀释至100mL，贮聚乙烯瓶中。3．甲醛溶液：称取10g盐酸羟胺溶解在约50mL水中，加35%(m/V)甲醛溶液ñ20=1.08g/mL)5mL，用水稀释至100mL。将此溶液贮存于冰箱中。贮存期至少为1个月。4．4.7mol/L氨溶液：取70mL氨水(ñ=200.91g/mL)，用水稀释至200mL。5．6mol/L盐酸羟胺溶液：将41.7g盐酸羟胺溶于水中并稀释至100mL。6.氨--盐酸羟胺混合溶液：将试剂(3.4)(3.5)等体积混合。7．过硫酸钾8．硝酸(ñ20=1.42g/mL)9．1+1盐酸溶液10．硝酸溶液，4g/L11．锰标准贮备液：称取0.1702g一级硫酸锰(MnSO4.2H2O)溶于水中，加入5mL硫酸，转移此溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，溶液每毫升含锰100ìg。12．锰标准溶液：移取锰标准贮备液10.00mL置100mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含锰10.0ìg。仪器：分光光度计、pH计试样制备：1经酸化至pH约为1的清洁水，一般可直接用于测定。2含有悬浮二氧化锰和有机锰的水样，需进行预处理。取一定量水样置锥形瓶中，每100mL水样加硝酸1mL，过硫酸钾0.5g及数粒玻璃珠，加热煮沸约30min，稍冷后，以快速定性滤纸过滤，用硝酸（3.10）洗涤数次，然后用硝酸（3.10）稀释到一定体积。操作步骤：6.1样品测定6.1.1显色：视锰含量分取一定体积水样置100mL烧杯中，用氢氧化钠溶液（3.1）在pH计上调节水样pH至7左右。然后转移至50mL容量瓶中。用水稀释至约40mL，加入1mol/LNa2-EDTA溶液0.5mL，甲醛肟溶液0.5mL，氢氧化钠溶液（3.1）1.8mL。摇匀，放置5~10min，加入氨--盐酸羟胺混合溶液3mL。加水至刻度，摇匀，放置20min。6.1.2测量：将显色液倒入50mm比色皿中，在分光光度计上，于450nm波长处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。6.2校准曲线：于一系列50mL容量瓶中，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL锰标准溶液，用水稀释至约40mL。以下按样品测定步骤进行显色和测量。以锰含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。结果计算：C锰（Mn,mg/L）=m/V式中：m---由校准曲线查得锰量(ìg)V--水样体积(mL)注意事项:（1）所有玻璃器皿使用前均需用1+10盐酸浸泡,再用水冲洗干净.（2）显色完毕后，插动时有大量气体产生，要慢慢将容量瓶盖打开，防止溶液溅出。（3）铁、铜、钴、镍、钒、铈均与甲醛肟形成络合物，干扰锰的测定。加入盐酸羟胺和EDTA可减少其干扰。