【精品文档】8食品中矿物质的检测

8.食品中矿物质的检测8.1食品中总汞的测定(冷原子吸收光谱法)8.1.1原理汞原子蒸气对波长253.7nm的特征谱线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解后使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成汞原子，然后以氮气或干燥空气作为载体，将汞原子带入汞测定仪，对汞空心阴极灯在波长253.7nm处发射的特征谱线进行冷原子吸收。在一定浓度范围内，其吸收值与汞的含量成正比，与标准系列比较后能求出食品中汞的含量。8.1.2仪器和试剂(1)仪器所用玻璃仪器均须以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲冼干净。①双光束测汞仪②压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。③分析天平。④恒温干燥箱。(2)试剂分析过程中全部用水均使用去离子水，所使用的化学试剂均为分析纯或优级纯。硝酸。盐酸。过氧化氢(30％)。硝酸(0.5+99.5)：取O．5mL硝酸，慢慢加入50L。水中，然后加水稀释至100mL。高锰酸钾溶液(50g／L)：称取5.0g高锰酸钾，置于100mL棕色瓶中，以水溶解稀释至100mL，储于棕色瓶中。硝酸一重铬酸钾溶液(5+O.05+94.5)：称取0.05g重铬酸钾，溶于水中，加入5mL硝酸，用水稀释至100mL。氯化亚锡溶液(100g／L)：称取10g氯化亚锡(SnCl·2H0)，加20mL盐酸中，加水稀释至100mL，临用时现配，放置冰箱保存。无水氯化钙：干燥用。硫酸一硝酸混合液(1+1+8)：量取10mL硫酸，再加入lOmL硝酸，慢慢倒入50mL水中，冷后加水稀释至100mL。五氧化二钒.盐酸羟胺溶液(200g／L)。汞标准储备液：准确称取0.1354g经干燥器干燥过的二氧化汞，溶于硝酸一重铬酸钾溶液中，移入100mL容量瓶中，以硝酸一重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升含1.Omg汞。汞标准使用液I：吸取1.OmL汞标准储备溶液，置于100mL容量瓶中，加入硫酸一硝酸混合酸(1+1+8)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10.Og汞.再吸取此液1.OmL，置于100mL容量瓶中，加入硫酸一硝酸混合酸(1+1+8)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0．10g汞，临用时现配。汞标准使用液Ⅱ：由1.Omg／mL汞标准储备液经硝酸一重铬酸钾溶液稀释成2.O、4.O、6.0、8.0、10.Ong／mL的汞标准使用液。临用时现配。8.1.3操作步骤(1)样品的预处理在采样和制备过程中，应注意不使样品污染。粮食、豆类去杂质后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。(2)样品的消解可根据实验室条件选用任何一种方法消解方法。①压力消解罐消解法②回流消化法③五氧化二钒消化法(3)测定①仪器条件：打开测汞仪，预热1～2h，并将仪器性能调至最佳状态。②标准曲线的绘制③样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.OmI。，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1.OmL还原剂氯化亚锡，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生。以下按标准曲线测定程序测得其吸收值，代入标准曲线求得样液中汞含量。8.1.4结果计算（1）压力消解罐消解法式中：x——样品中总汞的含量，g／kg(或g／L)；m2——测定用样品消化液中汞的质量，ng；m。——试剂空白液中汞的质量，ng；m——一样品质量(或体积)，g(或mL)；V3——样品消化液总体积，mL；V4——测定用样品消化液体积，mL。10001000)(4302mVVmmX（2）回流消化法（或五氧化二钒消化法）式中：x——样品中总汞的含量，mg／kg(或mg／L)；m——测定用样品消化液中汞的质量，g；m。——试剂空白液中汞的质量，g；m—一样品质量(或体积)，g(或mL)；V——样品消化液总体积，mL；10001000)(2101VVmmmX8.2食品中铅的测定8.2.1石墨炉原子吸收光谱法8.2.1.1原理样品经灰化或酸消解后，将样液注入原子吸收分光光度计的石墨炉中，经过电热原子化，铅在波长为283.3nm处，对铅空心阴极灯发射的谱线有特异吸收。在一定第9章食品中矿物质的检测·227·范围内，其吸收值与铅的含量成正比，与标准系列比较后求出食品中铅的含量。8.2.1.2仪器和试剂(1)仪器所用玻璃仪器均须以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。①原子吸收分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)。②马福炉或恒温干燥箱。③瓷坩埚或压力消化器。④微波消解装置。⑤分析天平。(2)试剂实验用水为去离子水。所有试剂要求使用优级纯或处理后不含铅的试剂。硝酸。过硫酸铵。过氧化氢(30％)。高氯酸。硝酸溶液(1+1)：量取50mL硝酸，缓慢注入50mL水中。硝酸溶液(0.5mol／L)：取3.2mL硝酸，加入适量的水中，用水稀释并定容100mL。硝酸溶液(1Omol／L)：量取6.4m1硝酸，加入50mL水中，稀释至100mL。磷酸铵溶液(20g／L)：取2.0g特纯磷酸铵，用去离子水溶解并定容至100mI。混合酸(硝酸一高氯酸)：(5+1)。铅标准储备液：精密称取1.000g金属铅(99.99％)或1.598g硝酸铅(优级纯)，分次加入不超过37mL的硝酸(1+1)，加热溶解后，移入1000mL容量瓶，用0.5mol／L硝酸溶液定容至刻度。储存于聚乙烯瓶内，冰箱保存。此溶液每毫升含1.Omg铅。铅标准使用液：吸取铅标准储备液10.OmlL，于100mI容量瓶中，用O.5mol／L硝酸溶液稀释至刻度，如此经多次稀释，制成每毫升含10.O、20.0、40.0、60.0、80.0g铅的标准使用液。该溶液每毫升相当于100g铅。储存于聚乙烯瓶内，冰箱保存。8.2.1.3操作步骤(1)样品的预处理采样和制备过程中，应注意不使样品污染。粮食、豆类去壳去杂物后，磨碎过20目筛，储于塑料瓶中保存备用。蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类洗净，晾干，取可食部分捣碎或经匀浆机打成匀浆储于塑料瓶中保存备用。(2)样品的消解(根据实验条件可任选一方法)①干灰化法②过硫酸铵灰化法③压力消解罐法④湿法消解(3)测定①仪器参考条件：波长283.3nm；狭缝O.2～1.0nm；灯电流5～7mA；120℃，30s；灰化温度450℃，15～20s；原子化温度1700～2300℃，4～5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。②标准曲线绘制：将仪器性能调至最佳状态。待稳定后，分别吸取已配制的铅标准使用液10.0、20.0、40.O、60.0、80.0g／mL各10L，注入石墨炉中，测得其吸光值，并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。③样品测定：分别吸取试剂空白液和样液10L，注入石墨炉中，测得其吸光值，代人标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铅含量。对于有干扰的样品，需要同时吸取基体改进剂(20g／L磷酸氢二铵溶液)5.0L，注入石墨炉。8.2.1.4结果计算式中：X——样品中铅的含量，g／kg(或g／L)；m1——测定用样品消化液中铅的含量，ng／L；m2——试剂空白溶液中铅的含量，ng／L；v1——实际进样品消化液体积，mL；v2——进样总体积，mL；v3——样品消化液的总体积，mL；m——样品的质量(或体积)，g或mL。10001000)(31221mVVVmmX=8.2.2双硫腙比色法8.2.2.1原理样品经消化后，在pH8.5～9.0的碱性条件下，铅离子与双硫腙生成红色配合物，可溶于三氯甲烷中。此红色配合物的深浅与铅离子的浓度成正比，可与标准系列比较定量。加入柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，防止铁、铜、锌等离子干扰。主要反应式为8.2.2.2仪器和试剂(1)仪器①分光光度计。②所用玻璃仪器均用10％～20％硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。(2)试剂氨水(1+1)。盐酸(1+1)。酚红指示液(1g／L)：称取0.10g酚红，用少量多次乙醇溶解后移入lOOmL容量瓶中并定容至刻度。三氯甲烷(不应含氧化物)。盐酸羟胺溶液(200g／L)：称取20g盐酸羟胺，加水溶解至50mL，加2滴酚红指示液，加氨水(1+1)，调pH至8.5～9.0(由黄变红，再多加2滴)，用二硫腙-三氯甲烷溶液提取至三氯甲烷层绿色不变为止，再用三氯甲烷洗2次，弃去三氯甲烷层，水层加盐酸(1+1)呈酸性，加水至100mL。柠檬酸铵溶液(200g／L)：称取50g柠檬酸铵，溶于100mL水中，加2滴酚红指示液，加氨水(1+1)，调pH至8.5～9.0，用二硫腙-三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20mL，至三氯甲烷层绿色不变为止，弃去三氯甲烷层，再用三氯甲烷洗2次，每次5mL，弃去三氯甲烷层，加水稀释至250mL。氰化钾溶液(100g／L)：称取10.0g氰化钾，用水溶解后稀释至lOOmL。淀粉指示液：称取0.5g可溶性淀粉，加5mL水搅匀后，慢慢倒入100mL沸水中，随倒随搅拌，煮沸，放冷备用。临用时配制。硝酸(1+99)：量取lmL硝酸，加入99mL水中。双硫腙三氯甲烷溶液(0.5g／mL)：保存冰箱中，必要时用下述方法纯化。称取0.5g研细的双硫腙，溶于50mL三氯甲烷中，如不全溶，可用滤纸过滤于250mL分液漏斗中，用氨水(1+99)提取3次，每次10OmL，将提取液用棉花过滤至500mL分液漏斗中，用盐酸(1+1)调至酸性，将沉淀出的双硫腙用三氯甲烷提取2～3次，每次20mL，合并三氯甲烷层，用等量水洗涤2次，弃去洗涤液，在50℃水浴上蒸去三氯甲烷。精制的双硫腙置硫酸干燥器中，干燥备用。或将沉淀出的二硫腙用200、200、100mI。三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷层为双硫腙溶液。双硫腙使用液：吸取1.OmL双硫腙溶液。加三氯甲烷至10mL混匀。用1cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长510hm处测吸光度(A)，用下式算出配制lOOmL，双硫腙使用液(70％透光率)所需双硫腙溶液的毫升数(V)。硝酸一硫酸混合液(4+1)。铅标准溶液：精密称取0.1598g硝酸铅，加lOmL硝酸(1+99)，全部溶解后，移入lOOmL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1.Omg铅。铅标准使用液：吸取1.OmL铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于lOOg铅。AA55.1)70lg2(10V=8.2.2.3操作步骤(1)样品消化(2)铅标准曲线的绘制(3)样品溶液及试剂空白的测定(1)样品消化①硝酸一硫酸法②灰化法(2)铅标准曲线的绘制分别吸取0.00、O.10、O.20、O.30、0.40、0.50mL铅标准使用液(相当0、1、2、3、4、5g／mL铅)，置于125mL分液漏斗中，各加1％硝酸溶液1mL，加水至20mL。加2mL柠檬酸铵溶液(20gL)，1mL盐酸羟胺溶液(200g／L)和2滴酚红指示液，用氨水(1+1)调至红色，再各加2mL氰化钾溶液(100g／L)，混匀。各加5.OmL双硫腙使用液，剧烈振摇1min，静置分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点，于波长510nm处测吸光度，绘制标准曲线或计算一元回归方程。(3)样品溶液及试剂空白的测定：吸取10.OmL消化后的样品溶液和同量的试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。依铅标准曲线绘制操作顺序进行，最后于波长5lOnm处测得吸光度值，并与铅标准曲线比较定量。8.2.2.4结果计算式中：X——样品中铅的含量，mg／kg(或mg／L)；m1——测定用样品消化液中铅的质量，g；m2——试剂空白液中铅的质量，g；V1——测定用样品消化液体积，mL，；V2——样品消化液的总体积，mL；m——样品质量(或体积)，g(或mL)。1212()10001000mmXvmv8.3食品中氟的测定8.3.1原理于样品中加入碳酸钠作为氟元素的固定剂，在500～600℃条件下灰化，残渣经溶解，在酸性条件下，蒸馏分离氟，蒸发出的氟(氟化氢)被氢氧化钠溶液吸收，氟与氟试剂、硝酸镧作用，生成