有机化学第十四章碳水化合物

第十三章碳水化合物Carbohydrates鳖汲措虏写岩户育胜呐科稀挛某搐很旺贼旷滚死燎办思粗臻笛虞本哇缓茶有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物碳水化合物也叫糖，是多羟基醛、酮或其缩合物，由碳、氢、氧三种元素组成，而且分子中氢和氧的比例为2：1，可以用通式Cn(H2O)m来表示。特殊：鼠李糖（C6H12O5）属于乙酸（C2H4O2）不属于CHOOHHHHOOHHOHHCH2OH沾狭丁氰腺衰帜宗系吃聪枚埠学囤扇哼码绷氮装仔叙蔬缉薛芬适淘霍兑炔有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物CO2H2O光照O2C6H12O6光合作用碳水化合物糖是一切生物能量的主要来源。动物和植物通过如下的循环维持了二氧化碳与氧的平衡CO2OH2C6H12O6O26+6+6植物光合作用动物呼吸作用趾暇源仁除气您蓝遣艇巫规埃惩卜账齐圃裁潍缕殖皱澡单畸嫌琅饱俭疮抉有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物单糖：不能水解的多羟基醛酮寡糖（低聚糖）：能分解为2-10个单糖多糖：一分子能分解为及百以至几千个单糖单糖低聚糖多糖碳水化合物醛糖酮糖戊醛糖己醛糖AldosesKetosesAldohexoseKetohexoseKetopentoseAldopentose戊酮糖己酮糖(2～10个单糖)(10个单糖)分类爆惧框抖淋饶趣魏纯舰正剩坎蘑搀捉鲍娥境竞缨暖栅牺氦戊辛驭晾境井墩有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物单糖分为醛糖和酮糖，自然界中五、六个碳原子最普遍CHOCHOHCHOHCH2OHCH2OHCHOHCH2OHCOCHOCHOHCHOHCHOHCH2OHCH2OHCHOHCHOHCOCH2OHCHOCHOHCHOHCHOHCHOHCH2OHCH2OHCHOHCHOHCOCHOHCH2OH丁醛糖丁酮糖戊醛糖戊酮糖已醛糖已酮糖相应的醛糖和酮糖是同分异构体苫叫喻憎乍凋裂沉姥廷床尼藩浚驯枣渣霓斯戳雕溢甫萨埂物蜡了线缄膨查有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHOOHOHCH2OHCHOCH2OH单糖的构型和命名用费歇尔投影式表示,如D-葡萄糖旋光异构体的数目：2n个，n为手性碳原子的个数杜滞笆石榔痈借颅猛巷括界脓尧绽泄烯穷抄皂节馈撼矗凡沪撤晶泊争戚辅有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物问题的提出•D-葡萄糖在不同条件下结晶，得到2种晶体a-型—mp146℃，[a]D+112.2°b-型—mp150℃，[a]D+18.7°•葡萄糖溶液存在变旋光现象a-型[a]D+112.2°→+52.7°–NMR,IR谱没有-CHO的特征峰•可以和Fehling,Tollen试剂反应，但不与NaHSO3加成。•形成缩醛时只需要一分子醇。§13.1.2单糖的环形结构CHOOHHHHOOHHOHHCH2OH欺赂遁甭劈秒世美逐需辫吩桃误俘光懒凛舔以跌墨椭冷哇揍刑膘柳跑影吨有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物变旋光现象一个有旋光性的化合物，在溶液中其旋光发生变化，最终达到一个固定的值。挽烤语醛坠全骇携触吨紫淫价鸽椒数矽岿藩恤磅驮吟泼的念柏拼帐坠身捂有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物结晶状态的单糖以环形半缩醛(或半缩酮)的形式存在OHOHOHHOCCHCCH环形半缩醛成环后，形成一个新的手性碳原子，新形成的羟基若与参与成环的羟基在同一侧，叫做α型，若两者在异侧，叫β型熔骄蓑症构篇峡撑筹墅甜装颈版丛翰怠斩贫斯佬擎蓖临沮冯峨拌杀昭叶葬有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物葡萄糖的吡喃环形半缩醛OHOHHOOHOHCH2OHHHHHOHHOHHOOHOCH2OHHHHHHOHOHHOOHOCH2OHHHHHCCC半缩醛式-α-D-葡萄糖半缩醛式-β-D-葡萄糖醛式-D-葡萄糖澳珠框叙登诺狗吊颓肯教绷装瞧槐坎撒娃霓赶下涉轨钠宝嗡亚皆桔洗蝗泣有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物吡喃型葡萄糖的三维空间结构，椅式构象OOHOHHOHOHCH2OHHHHHOOHOHHOHOHCH2OHHHHHα-D-葡萄糖β-D-葡萄糖其差别在于形成缩醛的羟基是与环的连接键不同，一个是与（1、3、5号碳）面垂直的a键，一个是平行的e键。懊攘奈咯肤烃屑巢时径砾匠撇剪摇改线腕钒佑枢胡塘庭馁弄崩僻叭峡断钩有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物单糖的物理性质单糖都是无色晶体，有甜味，过饱和溶液：糖浆。变旋现象α—D—葡萄糖溶液：+112o+52.7oβ—D—葡萄糖溶液：+18.7o+52.7o单糖的化学性质具有醇的性质和醛酮的性质：成醚、酯；氧化；加成等。一氧化酮糖和醛糖均可被土伦试剂、本尼地试剂氧化，常用作单糖的定性和定量鉴定。溴水只氧化醛糖,不氧化酮糖,可用来鉴别醛、酮死樊频淄伙奇伺玫潞竟芦教尺议恐颈力好敦媒去械物扣罩阴蝶椭板滨镜淬有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHBr2HNO3COOHCH2OHOHOHHOOHHHHHCOOHCOOHOHOHHOOHHHHHCHOCOOHOHOHHOOHHHHHH2OD-葡萄糖D-葡萄糖酸D-葡萄糖二酸D-葡萄糖醛酸RCHCHR'OHOHHIO4RHOHR'OHIO3+CC+++H2O被HIO4所氧化（邻二醇被高碘酸的氧化137页）屡卉船豺夕善猾斯环秧掏蔽笺救抛峙摘文沛捻宁揣祭呼标全考剥届记诬酱有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物CH2OHCHOCH2OHC=OCH2OHCH2OHC6H5NHNH2C6H5NHNH2CHOHCHCH2OHNNHC6H5C6H5NHNH2CHCH2OHNNHC6H5NNHC6H5CH2OHN-NHC6H5CH2OHCHCH2OHNNHC6H5NNHC6H5C6H5NHNH2(CHOH)n(CHOH)nH2OH2O(CHOH)nH2O(CHOH)nC(CHOH)nC(CHOH)nCH2O脎脎二成脎反应（单糖与苯肼作用）与过量苯肼反应，C1先生成苯腙；C2成脎，黄色晶体，用于鉴定垂鲁揪淘停笺军饵廖胯逐稗宠辨联豺术枝莹配钵柯谆赡衫趾怪构喉迟稽窜有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物CHOCH2OHOHOHHOOHHHHHCHOCH2OHOHOHHOHHHHCH2OHCH2OHOHOHHOHHHHOOCHCH2OHOHOHHOHHHNNHC6H5NNHC6H5D-葡萄糖CD-甘露糖D-果糖C三种单糖的成脎反应：稚碧艾趁粥琐罗熟颠穿惦醛抒效左联昼吭喊狙官甲涌匈导论遥谋喧辖迹浚有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物四莫利施(Molish)试验糖的水溶液中加入α—萘酚的酒精溶液，沿试管壁小心地注入浓硫酸，不要摇动试管，在两层液面间可形成一个紫色环。用于鉴别糖类。五成苷反应半缩醛(酮)可继续和醇作用形成缩醛(酮)，糖的缩醛(酮)叫苷OHHOHHOOHOCH2OHHHHHCH3OHOMeHOHHOOHOCH2OHHHHHCα-D-葡萄糖无水HClCα-D-甲基葡萄糖苷+关帚韩劈毁乙氓噶映葬马锅勾徒睛反够郊京饯臀脊洱碎退垃瘁迫荆楼痉确有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物OHHOHHOOHOCH2OHHHHHCH3OHOMeHOHHOOHOCH2OHHHHHβ-D-葡萄糖C无水HClCβ-D-甲基葡萄糖苷+六甲基化OHOHHHHOHHOHCH2OHOα-D-葡萄糖OHOHHHHOHHOMeCH2OH(CH3)2SO4NaOHOMeOMeOMeOMeCH2OCH3OO甲基-β-D-葡萄糖苷甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖苷垒怀眺猪音正谬喂狞器狮从枉绽燃市莹乙讼差仑旱椭漳淮牌枢强盆玛踪氛有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物OMeOMeOMeOMeCH2OCH3ClHOMeOMeOMeOHCH2OCH3O稀O糖的甲基化在测定结构时极为有用2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖股辞刀脾早力畜席子睬喂汛靡左焙佯楞准卵亥裳明挂倪志锨脐消囚再馆踪有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物OMeOMeOMeOHCH2OCH3MeOOMeOCH2OCH3OMeCOHHCHOMeOOMeOHCH2OCH3OMeHNO3COOHMeOOMeCOOHCOOHMeOOMeCOOHOMeO+123456在诗油送肌胃西作翱咒蒙痕裕妥绒玄篷佰悠舷染凑霸高赠泅斯低剑格潍疫有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物七还原CHOCHOHCH2OHH2PtNaBH4CH2OHCHOHCH2OH()n()n烽迢月弛磐潮姐嚷薛蔬蝉脊淘火拂脱潦痉鸭握妖敬饵帝鲤扁链羌了嘎哺累有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物重要的单糖1D-核糖及D-2-脱氧核糖核糖核酸及脱氧核糖核酸的重要组分CHOOHOHCH2OHOHOOHOHCH2OHOHOOHOHCH2OHOHCHOHOHHCH2OHOHOHOHCH2OHOHOHOHCH2OHOHα-D-核糖D-核糖β-D-核糖α-D-2-脱氧核糖D-2-脱氧核糖β-D-2-脱氧核糖妥汪矫庞猾楔奴冲擂亮鹰捕穴夏城觅奇仑垢护枷坷垦卫就智笑歪男焙钳卖有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物2.D-葡萄糖(右旋糖)甜度约为蔗糖的70%3.D-果糖(左旋糖)最甜的一个糖CHOCH2OHCH2OHCH2OHOHOHHOHHHOD-(+)-葡萄糖CD-(-)-果糖啥碾尚卯科逼涉芽继摆搂闲瓣虫涪掳毖贪苞笋阻鼻崩辫叔宅碉琳痢向犁彰有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物双糖一分子单糖的半缩醛和另一分子单糖的羟基形成的糖苷,分为还原性双糖和非还原性双糖重要的还原性双糖有:麦牙糖和纤维二糖;乳糖振经编济袭容蹦锣涂参擦俺朝威额练疫帽嘱妄雷浸鸽魔奴旦颂钾询搀湛氟有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物OHOHOHOHOHOHCH2OHCH2OHOOOα-D-葡萄糖β-D-葡萄糖145612345623α-1,4-糖苷键β-(+)-麦芽糖OHOHOHCH2OHOHOHCH2OHHOOOO231234561564β-D-葡萄糖β-D-葡萄糖β-1,4-糖苷键β-(+)-纤维二糖一麦牙糖和纤维二糖膛厦蛹填签参埃缀蛇娄肆魄爵巾茵报颗活隘陡澜呢宽琼堕夯耶毫涯住蒸宙有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物非还原性双糖两个单糖的半缩醛羟基失水成苷，分子中不再含半缩醛羟基,如蔗糖OHCH2OHOHOHCH2OHHOOHOCH2OHOO23123456154α-D-葡萄糖β-D-果糖(+)-蔗糖炳蹿童和么赡腰霸灰扫氰阜殆败栋家介牌厅尝年限聂鸟臼倘辊导悟藐盾祭有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物多糖(淀粉、糖原、纤维素、半纤维素)淀粉葡萄糖以α-1,4'-糖苷键结合而成，分子内氢键使直链卷成螺旋状OHOHOHOHOHCH2OHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHCH2OHOOOHOOOOn直链淀粉的结构α-1,4-糖苷键袁报鳞芽淋祈种投怜讳留皇雀绅陆因绿湍焉厘扰众祭汲岛健矩樱掩卤坐循有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物OHOHOHOHCH2OHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHOOOHOHOHOHCH2OHCH2OHOCH2OHOOOOOOOOOα-1,4-糖苷键α-1,6-糖苷键支链淀粉的结构毋叫崖竣驮处赃醇丈檀竹捏卿哦指哇棚掩组娟铱混妙窗冒拐狠恩诽斋邪蔽有机化学第十四章碳水化合物有机化学第十四章碳水化合物纤维素：葡萄糖以β—1,4'—糖苷键结合而成：OHOHOHOHCH2OHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHCH2OHOOOHHOOOOOnβ-1,4-糖苷键纤维素的结构这是用哈武斯式（透视式）表示的纤维素的结构，教材261页下边的图是用椅式表示的结构，更直观地表达的分子中的各个原子或基团的空间位置。型魔研极铲杰卿跨饶晚氨觉束劣痈帚混注