配位化学第一章作业

1.写出下列配合物或配离子的化学式⑴六氟合铝酸钠(III)⑵二氯化一氰•四氨•水合钴(III)⑶二氯化异硫氰酸跟•五氨合钴(III)⑷五氨•亚硝酸根合钴(III)离子⑸二(乙酰丙酮根)合铜(III)⑹二氰化(u­氯)•二(氨基合铂(II))答：⑴Na3[AlF6]⑵[Co(CN)(NH3)4（H2O）]⑶[Co(NCS)(NH3)5]Cl2⑷[Co(NH3)5NO2]2+⑸[Cu(acac)2]⑹[Pt2（NH2）2Cl2]（CN）22.指出下列配体中的配位原子，并说明它是单齿还是多吃配体？(1)CH3-C=NO*H(2)CH2-N*HCH2CH2-N*H2CH3-C=NO*HCH2-N*HCH2CH2-N*H2（3）CH2COO*--*00CH2C-*NHCH2N*CH2COO*-（4）ONO-(5）SCN-（6）RNC-(7)*NH(CH2COO*-)2答：（1）配位原子为O，多齿配体；（2）配位原子为N，多齿配体；（3）配位原子为O和N，多齿配体；（4）配位原子为O，单齿配体；（5）配位原子为S，单齿配体；（6）配位原子为N，单齿配体；（7）配位原子为N和O，多齿配体；3.命名下列配合物或配离子(1)K[Au(OH)4](2)[Ce(en)3]Cl3(3)[Co(H2O)4Cl2]Cl(4)[Cr(NH3)2(H2O)2(Py)2]Cl3(5)[Co(NCS)(NH3)5]2+(6)[Fe(CN)5(CO)]3-(7)ClClClAlAlClClCl(8)NH[(H3N)4CoCr(NH3)2Cl2]Cl2ONO答：(1)四羟基合金(Ⅲ)酸钾（2）三氯化三(乙二胺)合铈(Ⅲ)(3)氯化二氯•四水合钴(Ⅲ)（4）三氯化二氨•二水•二吡啶合铬(Ⅲ)（5)异硫氰根•五氨合钴(Ⅲ)离子（6)五氰•羰基合铁(Ⅲ)离子（7）二μ—氯双（二氯合铝(Ⅲ))(8）二氯化μ—亚氨基—μ—亚硝酸根—二氯二氨合铬(Ⅲ)—四氨合钴(Ⅱ)答：(1)一氯.硝基.二氨合铂（Ⅱ）平面四边形(2)二氯.二羟基.二氨.合铂（Ⅳ）三角双锥(3)四硫氰.二氨.合铬（Ⅳ）酸铵八面体(4)二草酸根.二水.合铬（Ⅳ）酸铵四面体(5)硫酸.三(乙二醇)合镍（Ⅱ）平面三角形(6)二氯化.硝基.五氨合铱（Ⅲ）八面体(7)亚硝酸化.一氯.硫氰根.二(乙二醇)合钴（Ⅲ）四面体(8)一氯.一溴.一氨.吡啶合铂（Ⅱ）四边形(9)二氯.二氨.合铂（Ⅱ）四边形(10)一氯.三亚胺.二(乙二醇)合钴（Ⅳ）三角棱柱5.配位数与配合物的空间构型有什么关系？决定中心离子配位数大小的因素有哪些？答：配离子的配位数与其空间构型及性质密切相关，配位数不同，配离子一般空间构型不同；配位数相同时，配离子的空间构型有时也不相同。中心离子配位数的大小主要取决于中心离子的体积和电荷，以及配体的体积.电荷，外界条件如浓度和温度对此也有影响。如果中心离子的体积越小，以及配体的体积越大，则配位数就越少。6.试判断下列配离子的几何结构[Co(CN)6]3-[FeCL4]-（五个成单电子）[AuCL4]-（反磁性的）[Ni(CO)4]Ni(CN)4]2-[Fe(CO)5][SbCL5]2-[CrF6]3-答：1,、正八面体2、正四面体3、正四面体4、正四面体5、平面四面体6、三角双锥7、四角锥8、正八面体7.配位物有哪些异构现象？试用图形表示下列配合物所有可能的异体构体，并指明它们各属哪一类异构体。（1）[Co(en)2（H2O）Cl]2+（2）[Co(NH3)3（H2O）ClBr]+（3）[Rh(en)2Br2]+（4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6]（7）[Cu(NH3)4][PtCl4]（8）[Pt(en)Br2Cl2]2-（9）[Cu(NH3)4Cl2]+(10)[Ir(C2O4)2Cl2]3-答：配合物有几何异构、旋光异构、电离异构、水合异构、键合异构、配位异构、配体异构、配位位置异构等。①[Co(en)2(H2O)Cl]2+属于M(AA)2BC类，有两种几何异构体，分别为順式和反式：②[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+属MA3BCD类，有四种几何异构体，分别为：面式经式1经式2经式3③[Rh(en)2Br2]+属M(AA)B2类，有两种几何异构体，分别为：④[Pt(en)2Cl2Br2]属M(AA)B2C2类，有三种几何异构体，分别为：⑤[Pt(Gly)3]属M(AB)3类，有两种几何异构体，分别为：⑥[Cr(en)3][Cr(CN)6]：属配位异构，有两种异构体为：[Cr(en)3][Cr(CN)6]和[Cr(en)2(CN)2]-⑦[Cu(NH3)4][PtCl4]：属配位异构，有两种异构体为[Cu(NH3)4][PtCl4]和[Pt(NH3)4][CuCl4]⑧[Pt(en)Br2Cl2]2-:属几何异构，其中两个是顺反异构，其他两个是对映异构⑨[Cu(NH3)4Cl2]+：属M(a2b4)型配合物具有两种几何异构体，即两个a处在八面体相邻顶角都为顺式；处在相对顶角都为反式⑩[Ir(C2O4)2Cl2]3：属平面四边形M(a2b2)型配合物有顺式和反式两种异构体8.配合物[Pt(Py)(NH3)(NO2)ClBrl]共有多少个几何异构体？答：因为配合物[Pt(Py)(NH3)(NO2)ClBrI]为Mabcdef正八面体结构，所以一共是15种几何异构体，以Br、I为对位有12种；以Br、I为邻位有3种，合计15种！9.指出下列各个配合物属于哪一种异构现象：（10）[Co(en)2(NO2)Cl]SCN与[Co(en)2Cl(SCN)](NO2)（11）[Ir(NH3)5(ONO)]Cl与[Ir(NH3)5(NO2)]Cl（12）[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2与[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O（13）[Zn(NH3)4][PtCl4]与[Pt(NH3)4][ZnCl4]（14）[Co(NH3)6][Co(NO2)6]与[Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4]答：（1）电离异构（2）键合异构（3）水合异构（4）配位异构（5）配位异构10.(1)已知配合物[M(AB)2]是旋光性的，这种情况指出了这个配合物在结构上有什么特别？(2)已知[M(AA)2X2]型的配合物是旋光性的，此配合物在结构上有什么特点？影响配合物稳定性的因素有哪些？举例说明。答：（1）没有镜面也没有堆成中心，如果AB指的是双齿配体的话，还能说明这个配合物是四面体构型，因为平面四边形构型一定有镜面（即分子平面）（2）对该型八面体配合物，若存在旋光性，说明它没有对称中心和对称平面，可以证明它是顺式构型或含有顺式构型。影响配合物稳定性的最主要因素就是配合物中配体即中心原子的配位数。中心原子的配位数越大。配合物就越稳定。如乙二胺四乙酸二钠11.写出化合物CoCl3•6H2O,CoCl•4NH3•2H2O可能的配合物化学式，以及他们可能存在的几何异构体。答：CoCl3•6H2O；[Co(H2o)6]Cl3；[Co(H2O)6Cl2]Cl；[Co(H2o)4.Cl2]Cl•2H2o它们可能存在平面三角形，正四面体，正八面体CoCl3•4NH3•2H2o；[Co(NH3)4Cl2]Cl•H2o；[Co(NH3)4(H2o)2Cl]Cl2它们可能存在平面三角形，正四面体