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当前位置:首页 > 行业资料 > 食品饮料 > 第六章 天然药毒物和毒品 法医毒物分析
潘爱华Tel:87330563(o)Email:panah666@163.com第六章天然药毒物天然药毒物的特点:1.中毒原因复杂2.毒物来源复杂3.化学成分复杂4.化学结构和理化性质差异大5.(药)毒理作用各异且毒性差异较大6.检材的性状、组成和含量各异天然药毒物分析的特点:1.确定分析目的物难2.筛查毒物难3.提取分离毒物难4.检测毒物难对策:了解常见有毒动植物和中草药的名称和俗称、来源、成分、形态、分布、用途;了解其毒性大小、中毒症状、体内过程等方面的知识;了解案情、分析案情,以寻找检验方向、合理制定分析方案。第一节形态学检验天然药毒物案例,其体外检材往往都保留有原植物的部分形态特征。针对天然药毒物检材的这一特点,可应用形态学方法对天然药毒物进行检验。第一节形态学检验方法1.外观性状鉴别:形状,大小,颜色,表面特征,质地,折断面,气和味。2.显微形态鉴别:通过对组织结构、细胞形态、细胞后含物等某些特征进行鉴别。细胞后含物是细胞中的非生命物质,是新陈代谢的积累物。后含物:营养物、代谢后废物可见形状(淀粉);溶解状态无形物(生物碱,甙类,鞣质)形态和成分是观察的重点(特征性)。显微形态鉴别用适当液体或试剂处理后加盖玻片封藏1)用水或稀甘油处理2)用水合氯醛处理3)用乙醚-乙醇溶液处理1)粉末制片2)组织切片:横切片表面片较硬或皱缩先水泡软再切片1)间苯三酚试剂:2)氯化锌碘试3)碘试剂:4)Millon试剂:5)苏丹Ⅲ试剂:6)硫酸(1:1):7)醋酸:制片制备封片(装片)化学显色第二节天然毒品一、阿片类中枢神经抑制剂主要包括:阿片类生物碱海洛因(二乙酰吗啡)二氢可待因酮二氢吗啡酮等。半合成鸦片类生物碱:吗啡(morphine)、可待因(codeine)、那可汀(narcotine)、罂粟碱(papaverine)、蒂巴因(thebaine)吗啡是鸦片的主要成分,具有麻醉镇痛作用;可待因是鸦片中镇咳止痛的有效成分。种植地域:(原产地:小亚细亚)经世界卫生组织批准,只允许印度、土耳其等少数国家种植限量的罂粟。非法种植区:“金三角”:亚洲缅甸、泰国、老挝三国交界和“金新月”:阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界HeroinChasingDragonInjection海洛因滥用情况简介阿片类是当今滥用最为广泛、依赖性最强、对社会危害最大的毒品。海洛因的滥用尤为严重。(一)毒品鉴定1.形态学检验(1)罂粟果(壳)的形态和性状1)外观与易混淆植物区别:野罂粟、丽春花(虞美人)2)显微形态(2)鸦片的外观性状生鸦片:棕黑色膏状物熟鸦片:棕色带金黄,光滑,大量掺杂物1-4号海洛因颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色(3)海洛因外观性状(3)海洛因外观性状常见非法贩卖形态:粉末、压成长方块状,一般用塑料薄膜热封,外面通常用黄色不透明的胶带纸缠绕,有250g、350g等不同规格包装。零散毒品交易中的海洛因,一般用方形或长方形白纸包装,每包0.1g到1g不等。2.阿片生物碱的检验(1)结构性质和检材处理吗啡:两性,只能在弱碱性(pH8.5-9.3)从水溶液游离析出,不溶于氯仿,溶于氯仿-醇的混合溶剂;盐酸盐溶于水,不溶于氯仿可待因:不具两性,溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂海洛因:溶于氯仿,盐酸盐易溶于氯仿,碱水解成单乙酰吗啡和吗啡,镇痛作用是吗啡的4-8倍那可汀、蒂巴因、罂粟碱:碱性,盐酸盐易溶于水或氯仿(2)显色反应(预试验)1)甲醛-硫酸(Marquis试剂)反应2)钼酸铵-硫酸(Frohde试剂)反应吗啡、海洛因,紫转灰紫;可待因,蓝绿3)亚硒酸-浓硫酸(Mecke试剂)反应吗啡、海洛因显深绿色可待因显蓝绿色罂粟碱显暗蓝色吗啡、海洛因、可待因,显紫红色或紫堇色(3)薄层色谱法灵敏度较低,仅适用于体外检材改良碘化铋钾显色(4)高效液相色谱法固定相:C18最普遍,氰柱分离效果较好色谱条件:YWG-C18柱(46mm×250mm);流动相为甲醇:水(3:7),内含0.5%三乙胺,用冰醋酸调pH=6.8;流速1mL/min;检测波长254nm;柱温30℃(5)气相色谱法色谱柱:OV-17(12m×0.53mm)载气:氮气,流速2ml/min;柱温:起始温度150℃(1min)→10℃/min→200℃→20℃/min→270℃(6min)进样口温度260℃检测器温度280℃。检测器:FID或NPD。检测对象:吗啡、可待因、那可汀、蒂巴因、罂粟碱(6)海洛因中掺杂物的检验用于海洛因中掺杂物分析的常用方法有GC/MS、IR、UV、原子发射光谱、溶解度试验和沉淀反应等。主要掺杂物:有机小分子掺杂物:扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥分析方法:气质联用分析气质联用分析色谱柱:BPX-5(30m×0.22mm×0.25μm)载气:氦气,流速1.5ml/min;柱温:初温160℃(1min)→10℃/min→280℃(23min)进样口温度280℃传输线温度260℃。质谱条件:EI电离源,电子能量70eV,离子源温度200℃,扫描范围40–450amu。(二)体内海洛因及其代谢物的检测1.体内代谢与取材确认滥用海洛因的证据。尿液:海洛因定性分析的最佳检材。检出时限:不超过72hr。组织和其它体液:中毒死亡案例,胆汁含量较高血液:含量很低毛发:一般在尿检阴性时,需了解涉毒史2.筛查尿液:免疫分析3.确证(1)检材处理:适于尿、血液、组织(匀浆)游离吗啡、O6-乙酰吗啡检测调节pH8.7,添加内标(如乙基吗啡)二氯甲烷:异丙醇(9:1)提取可酸反提净化(必要时)挥干有机溶剂衍生化(丙酰化、硅烷化等)总吗啡、O6-乙酰吗啡检测需在提取前水解。若检测吗啡,可酸水解;若检测O6-乙酰吗啡,需酶解,不能采取乙酰化衍生法3.确证(1)检材处理:毛发处理依次用甲醇、水超声清洗2次,晾干,剪成1mm长小段称取20-30mg,添加内标,水解调节pH8.7氯仿:异丙醇(9:1)提取挥干有机溶剂衍生化(丙酰化、硅烷化等)残留物可做衍生化(如TFA法),备检。(2)气/质联用确认色谱柱:DB-5(30m×0.25mm×0.25μm)载气:氦气,流速1.0ml/min;柱温:初温200℃(1min)→10℃/min→280℃(10min)进样口温度280℃传输线温度260℃。质谱条件:EI电离源,电子能量70eV,离子源温度250℃,扫描范围40–450amu。检测:6-乙酰吗啡,确证海洛因滥用GC/MS:GC时衍生(甲基硅烷化)二、大麻(marijuana,cannabis)简介致幻药;盛产于亚洲与北美,以印度大麻最为著名。主要活性成分为:四氢大麻酚,THC(tetrahydrocannbinol)大麻酚,CBN(cannabinol)大麻二酚,CBD(cannabidiol)大麻酚酸,cannabinolicacid二、大麻(marijuana,cannabis)简介吸食方式:大麻草手卷烟把大麻草/精放在普通香烟内燃吸把大麻油涂于香烟顶端1.大麻的形态学检验(1)植物形态(2)大麻制品及性状:大麻草:雌花、嫩叶、果实等活性成分量高部位加工而成,绿、黄、或褐色大麻树脂:活性部位分泌的树脂样物质大麻油:大麻草或树脂的有机溶剂萃取浓缩物(3)显微形态:碎片,水合氯醛透化,稀甘油封片非腺毛(刚毛):单细胞长弯曲尖叶状,基部膨大处有碳酸钙钟乳体;腺毛;薄壁组织中有细小草酸钙;花的乳突状毛绒2.大麻酚类化合物的检验(1)化学结构和理化性质不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂;性质不稳定,双键、酚羟基易被氧化OCH3OHC5H11CH3CH3OOHC5H11CH3CH3CH3CH3OHC5H11CH3CH2OHC21H30O2=C21H26O2=C21H30O2=314.5310.4314.5四氢大麻酚大麻酚大麻二酚(2)化学方法:体外检材,筛选实验荧光反应:紫外光下,石油醚提取物干燥后喷冰醋酸,显绿色荧光快速Duguenois试剂:香夹兰素+乙醛的乙醇液,显绿色,加盐酸为紫色,氯仿萃取紫色快蓝B反应:碱性,大麻酚类与快蓝B显红紫色(快蓝B试剂:快蓝B和无水硫酸钠1:100固体混合)(3)薄层色谱:吸附剂:硅胶G展开剂(1)环己烷:丙酮:二乙胺(80:15:5)(2)正己烷:苯:二乙胺(20:70:10)(3)石油醚:丙酮:浓氨气(80:18:2)显色剂:称50mg快蓝B溶解在20ml0.1MNaOH溶液中,注意现用现配TLC分析结果:多个斑点(与已知品对照)恒比洗脱HPLC色谱条件(4)高效液相色谱法梯度洗脱HPLC条件HPLC:反相色谱,紫外检测、电化学检测器areversedphasecolumn(Lichrocart,C18125-4mm,5m,Merck);Themobilephase,amixtureofacetonitrile—phosphatebuffer(pH5.0)(65:35(v/v));Theflowrate,1.5ml/min(5)气相色谱法色谱柱:OV-17(30m×0.25mm×0.25μm)载气:氮气,流速1mL/min;柱温:起始温度150℃(1min)→10℃/min→260℃(6min)进样口温度300℃检测器温度300℃检测器:FID(二)体内大麻酚类化合物的检测1.THC的体内代谢过程长期吸食可在脂肪中积蓄,体内排除较慢尿中主要为四氢大麻酚酸,尿样常呈酸性。2.检测采集与处理一般采集尿、血或毛发,若可检出四氢大麻酚酸,则可作为吸食大麻的直接证据。提取:先碱水解,己烷-乙酸乙酯混合溶剂提取。溶剂挥干,必要时衍生化。THC的体内代谢途径C5H11OHOCH3CH3CH2OHC5H11OHOCH3CH3CH3C5H11OHOCH3CH3COOHC5H11OHOCH3CH3CH3OHC5H11OHOCH3CH3CH2OHOHTHC11-OH-THC11-COOH-THCconjugation8-OH-THC8,11-di-OH-THC3.GC/MS分析(羧基和酚羟基衍生):方法1:适于尿、血液三种大麻酚分析和三种代谢物(各有两异构体)取样1mL添加内标,磷酸缓冲液调节pH6.8,酶解2mol/LHCl调节pH7-8,己烷:乙酸乙酯(7:1)提取冰醋酸调节pH4-5,己烷:乙酸乙酯(7:1)提取合并提取液,60℃挥干有机溶剂衍生化(五氟丙酰化、硅烷化等)方法1续:适于尿、血液大麻酚酸的提取取样1mL添加内标,磷酸缓冲液调节pH6.8,酶解调节至pH4-5己烷:乙酸乙酯(7:1)提取60℃挥干有机溶剂衍生化(五氟丙酰化、硅烷化等)方法2:毛发处理(大麻酚酸的提取)依次用二氯甲烷,晾干,剪成1mm长小段称取50-100mg,添加内标加1mL1mol/mLNaOH,80℃水解20min1mL冰醋酸酸化己烷:乙酸乙酯(9:1)提取挥干有机溶剂衍生化(五氟丙酰化、硅烷化等)气/质联用确认色谱柱:DB-5(30m×0.25mm×0.25μm)载气:氦气,流速1.0ml/min;柱温:初温150℃(1min)→30℃/min→240℃(0.5min)→3℃/min→280℃(1min)→30℃/min→300℃(0.5min)进样口温度290℃传输线温度280℃。质谱条件:EI电离源,电子能量70eV,离子源温度250℃,扫描范围40–450amu。体内主要代谢物THC-COOH衍生化质谱图三、可卡因(cocaine)盛产于南美(古柯叶)早在5000年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带,被安第斯山的土著居民——古印第安人奉为“圣草”,1860年德国化学家尼曼(AlertNiemann)从古柯叶中分离热带山地常绿灌木-古柯树,性喜温暖、潮湿,株高约2-4米,树叶茂密,叶片长3-7厘米,呈长椭圆形,边缘光滑,其形状和味道均类似茶叶。古柯树花小,每朵5瓣,花色黄白。果实呈红色,核内含一枚种籽。古柯树根系发达,生命力强
本文标题:第六章 天然药毒物和毒品 法医毒物分析
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