羧酸和取代羧酸习题解答

羧酸和取代羧酸习题解答一、完成反应式1、HOOCCH2COOH2、COOHSOCl23、COOHCOOH4、CH3OCHCNOO5、OCOOH6、OCOOHCOOH7、CH3CCCOOHCH3OCH3NaOH浓8、H2/PtCH2COOHCH=CHCH2CHO9、CH3CHCOOHOH10、CH3CHCH2CHOOHKMnO4H+11、CH3CH2COCOOHH2SO4稀12、+CH3COOHPBr2OHKOH解：1、CH3COOH+CO22、COCl3、OOO4、CH3OCOOHCN5、O+CO26、O7、CH3COONa+(CH3)2CHCOONa8、CH2COOHCH2CH2CH2CH2OH9、H3CCH3OOOO10、CH3CCH2COOHOCH3CCH3+CO2O11、CH3COCH2COONa+CH3CH2OHCH3COONa12、CH2BrCOOHOCH2COOH二、选择1、乙酸和丙酸混合可生成（）种酐？（1）1（2）2（3）3（4）62、不与羰基试剂反应的是（）（1）对甲基苯甲醛（2）环己酮（3）2-甲基丙酸（4）2-羰基丙酸（5）苯乙酮3、酸性大到小次序为（）（1）苯甲酸（2）对甲苯甲酸（3）对硝苯甲酸（4）2，6-二硝苯甲酸4、酸性最强为（）（1）甲酸（2）乙酸（3）苯甲酸（4）HOOCCOO-（5）苯酚5、酸性最强为（）（1）2-氯丙酸（2）2-羟基丙酸（3）丙酸（4）2-甲基丙酸（5）2，2-二氯丙酸解：1、（3）2、（3）3、4＞3＞1＞24、（1）5、（5）三、推断1、A(C4H8O3)+NaHCO3CO2；+卢卡斯不溶物B；B+Na2CO3+KCN+H+C，C加热异丁酸。求A、B、C。解：A不饱和度=1；A+NaHCO3CO2，则A为酸（2个O为羧基，剩余一个O根据不饱和度推测为醇）；A+卢卡斯试剂不溶物B，则证实A为羟基酸；且推得B为氯代酸；B+Na2CO3卤代酸盐+KCN氰代酸盐+H+5碳二酸C，C加热异丁酸，则推得C为间隔1个碳的二酸（非间隔0个碳）：C：H3CCOOHCOOHCH3CC中一个羧基是由B中的氯转换而来，故推得B：H3CClCOOHCH3CB中氯由A中羟基而来，则A：OHH3CCOOHCH3C2、A(C11H12O3)+FeCl3显色，+溴水褪色，加热B+CO2；A＋浓NaOH共热；B＋NaHSO3沉淀C；B＋羟胺D；B＋I2/OH-CHI3+E；E也可由PhCH2CH2CN碱水解得到。试推A、B、C、D、E结构。解：A不饱和度=6，考虑含苯环（剩余2个不饱和度）；A+FeCl3显色、+溴水褪色，则A含烯醇结构（不一定就是酚）；A与浓NaOH共热C6H5CH2CH2COONa+CH3COONa，推测A为β-酮酸：A：C6H5CH2CH2CCH2COOHOCH3CCHCH2COOHOorA受热脱羧得到B，则B：C6H5CH2CH2CCH3O（上述两个A均得到同一个B）B＋NaHSO3沉淀C，则C：C6H5CH2CH2CCH3OHOSO2NaB＋羟胺D，则D：C6H5CH2CH2CCH3NOHB＋I2/OH-CHI3+E，则E：C6H5CH2CH2COONaB可由PhCH2CH2CN水解得到，符合题意。注：A存在酮式烯醇式互变异构，可使三氯化铁和溴水褪色：C6H5CH2CH2CCH2COOHOCH3CCHCH2COOHOorC6H5CH2CH2CCHCOOHOHCH3CCHCH2COOHOH四、合成1、CH3COCH3H3CCOHCH3COOH解：产物为增加一个碳原子的α-羟基酸，原料为酮，故考虑羰基于氢氰酸的加成：CH3COCH3HCNH3CCOHCH3CNH3O+TM2、(CH3)3CBr(CH3)3CCOOH解：产物为增加一个碳的酸，若用CN-取代Br的话，叔卤代烃碱性体系易发生消除，故考虑格式试剂更合适：(CH3)3CBrMg无水乙醚(CH3)3CMgBr1)CO22)H3O+TM3、PhCH2BrPhCH2COOH解：产物为增加一个碳的酸，且是伯卤代烃原料，故可用CN-取代Br再水解，亦可考虑格式试剂：方法一：PhCH2BrHCNTMPhCH2CNH3O+方法二：PhCH2BrMg无水乙醚1)CO22)H3O+TMPhCH2MgBr