毛细管柱气相色谱

第六章毛细管柱气相色谱法•高分辨率气相色谱仪•毛细管色谱柱的种类及特性•毛细管色谱柱的操作条件•进样系统的特性•最近毛细管气相色谱的分析例第一节高分辨率毛细管气相色谱仪的三要素•选择好的毛细管柱及最佳分析条件•按样品选择合适的毛细管进样系统•选择高性能的毛细管气相色谱仪第二节GC用色谱柱的种类及特点•色谱柱的种类１、GC用色谱柱的种类。２、熔融石英玻璃毛细管种类。•柱色谱柱的特点１、毛细管柱色谱柱的特点２、宽口径毛细管柱的特点GC用色谱柱的种类：a．填充柱长度0.5-5m(多用2m的)外径2-4mm填料5%-10%的液相(硅藻土担体)液相种类多，理论塔板数不太高，根据需要进行选择b．毛细管柱长度10、25m（有时50m）内径0.1，0.22，0.32mm材质熔融石英玻璃(惰性、弹性)液相种类少CBP-1,5,10,20理论塔板数高(10万以上),液相的种类不是太重要熔融石英玻璃毛细管种类：a．毛细管柱长度10、25m（有时50m）内径0.1，0.22，0.32mm材质熔融石英玻璃(惰性、弹性)液相种类少CBP-1,5,10,20理论塔板数高(1万以上)，液相的种类不是太重要b．宽口径毛细管柱柱长12-50m内径0.53(0.75mm)液相种类少理论塔板数高液相选择不太重要液相膜厚1.0-5.0μm适于大样品量故需厚一些宽口径毛细管柱的特点：•大口径毛细管柱•液相膜厚--比毛细柱分离差，比填充分离好--进样量大于毛细管柱，小于填充柱•容易使用－－直接进样不需分流／无分流和尾吹气体•柱内壁比填充柱惰性好•分析时间比填充柱短，峰形更对称毛细管柱色谱柱的特点：•自加工困难，需购买成品柱•高分辨率（理论塔板数10万以上）•省时和高分离任选省时－－短柱，高流速高分离－－长柱、膜薄、适当的流量•3种类型WCOT，SCOT，PLOT•适于复杂样品的分析（30个峰以上）第三节毛细管色谱柱的操作条件•毛细管柱使用的固定液(GLC)•毛细管柱内径、长度、膜厚与分离、进样量、时间的关系•毛细管柱比较•毛细管柱的连接不好时•毛细管ＧＣ的最佳分析条件•毛细管色谱柱的维护方法毛细管柱使用的固定液(GLC)牌号固定液极性对应名称最高使用温度CBP1聚甲基硅氧烷非极性OV-1，SE-30320℃CBP55%聚苯基甲基硅氧烷弱极性SE-52，54320℃CBP10氰基硅油中极性OV1701240℃CBP20聚乙二醇强极性PEG-20250℃毛细管柱内径、长度、膜厚与分离、进样量、时间的关系毛细管柱比较()内表示最高使用温度（℃）液相种类岛津J＆WSupelcoOV-1SE-30CBP1(320)CBP1(450)DB-1(350)SPB-1(320)SE-52SE-54GBP5(320)DB-5(350)SPB-5(320)OV1701CBP10(270)DB-1701(320)SPB-350(300)PEG20MCBP20(240)DBWAX(260)SUPELCOWAX-10(280)毛细管柱的连接不好时•溶剂峰拖尾，很异常•Ａ组分产生拖尾，峰扩展毛细管ＧＣ的最佳分析条件•载气•进样方式•色谱柱•柱温•检测器毛细管色谱柱的维护方法---除掉柱内残留的难挥发组分•老化柱子•剂清洗•除掉柱入口污染的部分第四节进样系统•无分流进样法（Grob式）•歧视效应•溶剂效应•冷柱头进样法•快速升温（PTV）分流进样１．2．分流进样：分流比：1∶10～1∶500＝毛细柱常用分流比1∶30～1∶120无分流进样法（Grob式）岛津Grob式分流/无分流进样装置SPL-G9结构图3．Grob不分流进样：•进样时把分流阀关掉1分钟，柱温低于溶剂沸点，进样后再打开分流阀、升温。4．溶剂效应：起始柱温低于溶剂沸点20～40℃，使样品凝结于铸铁，溶剂对溶质暂起着固定液作用，使被气化了的试样蒸汽在柱入口凝结成液体，起聚焦作用。溶剂效应使低沸点成分停滞，使样品在柱入口浓缩，使峰锐化。４．冷柱头进样法•把样品直接注入低温毛细柱顶端，然后使柱升温、气化的方法。•岛津冷柱头进样器OCI-G9操作：•①载气流量0.5-3ml/min冷却-加热器柱温25-45℃•②先开入口样品注入大口径毛细柱入口后闭入口阀.•③冷却-加热器柱炉同时程序升温100℃/min•④用专用超细针头.岛津冷柱头进样器OCI-G9冷柱头进样法•优点：1．利用分析热不稳定物质(可抑制分解和异构化)。2．不存在组分的区别对待问题(失真少、重现好、准确)。•缺点：1．难挥发组分会污染柱子2．高浓度组分要稀释后分析。•解决方法：1．保留区间（在分析柱前连接一根无液相涂层的空柱子）的利用2．PTV（快速升温气化）的利用•歧视效应：注入色谱柱的组分比率与样品组分不同。通常，进柱内低沸点的组分多，高沸点的少一些。•解决方法•1.溶剂冲洗进样法•2.冷柱头进样法3.PTV（快速升温气化）法快速升温（PTV）分流进样•PTV法歧视效应小•程序升温•分流进样•用各种内径的柱子最近毛细管气相色谱的分析例(农残分析)