矿石及选矿样中铜的分析

矿石及选矿样中铜的测定一、三酸溶矿碘氟法1、方法提要在pH3.5~4的氟化氢铵溶液中，铜（Ⅱ）与碘化钾作用生成碘化亚铜沉淀，并析出碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。根据标准溶液用量，计算铜的含量。2、试剂盐酸硝酸：1+1硫酸氟化氢铵溶液：25%淀粉：0.5%硫氰酸钾溶液：10%（硫氰酸盐的质量不纯时则消耗碘，最好配成溶液，加入淀粉，用稀碘液滴定恰好至蓝色后使用）乙酸铵饱和溶液硫代硫酸钠标准溶液：称取硫代硫酸钠2~5g，碳酸钠0.1g，溶于预先煮沸过的冷水中，过滤后稀至1000ml，摇匀，放置一周后标定。标定：称取3份0.01~0.0500g金属铜(99.99%)分别置于3个250ml缩口烧杯中，加10ml硝酸(1+1)，盖上表皿，低温溶解完全，加入1ml100g/L三氯化铁溶液混匀。加热至近干。以下操作同分析步骤。3、分析步骤称取试样0.1000~0.5000g于250ml缩口烧杯中，加入10~15ml盐酸，盖上表面皿于低温处加热溶解，蒸至5~6ml时加入5ml硝酸。继续加热并使硫氧化成黄色，加入3~5ml硫酸，加热至冒浓厚白烟将尽（这时不应有硫存在，否则应继续加热至硫除尽）。取下冷却，加20ml水，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却，滴加饱和乙酸铵溶液至乙酸铁红色不再加深为止。加入10ml氟化氢铵溶液(25%)，混匀(此时，溶液pH在3.5左右)使铁络合完全，加入2g碘化钾，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入5ml淀粉溶液(0.5%)，继续滴至溶液呈蓝色，加入5ml硫氰酸钾溶液(10%)，摇动,再继续滴定至溶液蓝色刚好消失为终点。4、计算Cu%=（T×V／m）×100式中:T-----与此1.00ml硫代硫酸钠标准溶液相当的以克表示的铜的质量V-----消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mlm------试样量，g5、备注(1)调节酸度及掩蔽铁时也可向溶液中滴加300g/L乙酸铵溶液至红色不再加深并过量3~5ml，然后滴加氟化氢铵饱和溶液至红色消失并过量1ml，摇匀。（300g/L乙酸铵溶液：称取乙酸铵90g于400ml烧杯中，加入150ml水和100ml冰乙酸，待溶解后，用水稀释至300ml，摇匀。此溶液的pH值为5。）(2)若试样中含砷锑高时，可加入氢溴酸蒸干，逐去砷锑后加入硫酸冒烟处理。(3)试样中含碳高时，应在硫酸介质中，用硝酸反复处理以除之。(4)试样是精矿用饱和乙酸铵溶液络合时，不能过量，否则使结果偏低。(5)氟化氢铵用量要根据铁的含量而增减，大量的钙存在与氟化氢铵作用会生成氟化钙沉淀和氢氟酸，而使溶液pH值降低，因此，有大量钙存在时，要酌情多加些氟化氢铵。二、两酸溶矿碘氟法1、方法提要试样经盐酸、硝酸分解后，经加热煮沸驱除氮的氧化物后，以乙酸铵中和，氟化氢铵掩蔽铁，并控制溶液的酸度为pH=3.5~4，用碘量法完成测定。2、试剂盐酸硝酸饱和乙酸铵溶液饱和氟化氢铵溶液碘化钾淀粉溶液：0.5%硫氰酸钾溶液：10%，配制参见方法一硫代硫酸钠标准溶液：配制及标定参见方法一。3、分析步骤称取0.1000～0.5000g试样于250ml缩口烧杯中，加少许水润湿试样，加氟化铵或氟化氢铵0.1～0.2g。加入5～7ml盐酸，加热溶解，待余下1～2ml盐酸时加入7～10ml硝酸继续加热分解，直到硫氧化成黄色，待蒸发至0.5～1ml酸时，取下冷却，加水20～25ml,加热煮沸使可溶性盐类溶解，并逐去氮的氧化物，这时体积约为15～20ml左右取下放冷，滴加饱和乙酸铵溶液至乙酸铁的红色不加深,加入10ml氟化氢铵溶液(25%)，摇匀，使铁络合完全，加入2g碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅蓝色，加入1～3ml硫氰酸钾(10%)溶液，摇匀，继续滴淀至蓝色刚好消失为终点。4、计算Cu%=（T×V／m）×100式中：V—消耗硫代硫酸钠标准溶液的休积，ml；T—与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液相当的以克表示的铜的质量；m—试样量，g5、备注（1）若试样含碳，加3~5ml硫酸于高温处加热，有三氧化硫气体逸出，盖上表皿，并滴加硝酸，反复处理，直至将碳氧化完全为止。（2）选矿尾矿含铜较低（0.1%），用氟化氢铵络合铁容易使结果偏高，可改用氟化钠代替。（3）含砷、锑较高的试样，加入氢溴酸蒸干逐去砷、锑后，加硫酸冒烟处理。（4）含铜量低时，可不加硫氰酸钾。附注：1、溶样时，温度不宜太高，否则，出现跳溅试样将使结果偏低。2、淀粉不宜过早加入，否则，因淀粉吸附大量碘，造成结果偏低。3、加入KI前，溶液需冷至室温，因温度过高时，析出的碘易挥发。4、为防止碘的挥发，在初滴定时，不可剧烈摇动，且滴定速度快些。5、用氨水调节本酸度时，氨水不可过多，以氢氧化铁不溶并有微氨味为止，在大量锰存在时，用氨水调整酸度时，易使局部溶液pH过高而使锰（Ⅱ）受空气氧化为水合二氧化锰沉淀，将使结果偏高，此时采用乙酸铵调节酸度就不会有上述现象。6、低含量试样以硝酸溶后，未加硫酸冒烟驱赶二氧化氮，故应以尿素煮沸以破坏之。2NO2+CO（NH2）2+2H+=CO2↑+N2↑+3H2O7、滴定时酸度应控制在pH3.5~4之间，因为pH过大，碘易发生分解，且铜与KI发生的反应慢，但pH过小时，又会使硫代硫酸钠分解。S2O3-2+2H+=SO2+S+H208、硫代硫酸钠溶液不稳定，见光易分解，故应贮存于棕色瓶中，不可久量而用，特别是夏天此项工作不可忽视。附注：8、溶样时，温度不宜太高，否则，出现跳溅试样将使结果偏低。9、淀粉不宜过早加入，否则，因淀粉吸附大量碘，造成结果偏低。10、加入KI前，溶液需冷至室温，因温度过高时，析出的碘易挥发。11、为防止碘的挥发，在初滴定时，不可剧烈摇动，且滴定速度快些。12、用氨水调节本酸度时，氨水不可过多，以氢氧化铁不溶并有微氨味为止，在大量锰存在时，用氨水调整酸度时，易使局部溶液pH过高而使锰（Ⅱ）受空气氧化为水合二氧化锰沉淀，将使结果偏高，此时采用乙酸铵调节酸度就不会有上述现象。13、低含量试样以硝酸溶后，未加硫酸冒烟驱赶二氧化氮，故应以尿素煮沸以破坏之。2NO2+CO（NH2）2+2H+=CO2↑+N2↑+3H2O14、滴定时酸度应控制在pH3.5~4之间，因为pH过大，碘易发生分解，且铜与KI发生的反应慢，但pH过小时，又会使硫代硫酸钠分解。S2O3-2+2H+=SO2+S+H208、硫代硫酸钠溶液不稳定，见光易分解，故应贮存于棕色瓶中，不可久量而用，特别是夏天此项工作不可忽视。