第2章：农药的剂型与使用方法

Pesticideformulation&applicationmethod第一节农药分散度与药剂性能的关系第二节农药助剂第三节主要农药剂型第四节农药的施用方法第五节飞机化学防治本章小结一、原药、剂型、制剂的区别？原料material（合成，synthesis：化学反应）（加工，pesticideprocessing：物理反应）制剂，pesticidepreparation（具体品种，名称，剂型：三部分组成）原药technicalproductofpesticideRelationshipbetweenpesticidedispersinganditsapplicationefficiency二、农药为什么要加工？1、原药（有机化合物）不宜直接使用，多数原药必须加工（原药+助剂）。2、提高药剂的分散度：增加覆盖面积，提高附着性，提高药效。3、缓释作用，延长持效期，高毒农药低毒化使用。三、提高分散度对药剂性能的影响Effectofpesticidedispersingonefficiency1、增加覆盖面积2、增强药剂颗粒在处理表面上的附着性3、改变颗粒运动性能4、提高药剂颗粒表面能5、提高悬浮液的悬浮率及乳液的稳定性。一、农药助剂（adjuvants)（一）概念：农药制剂加工或使用中，用于改善药剂理化性质的辅助物质，这又称为农药辅助剂。原药+助剂=制剂（二）农药助剂的分类1.填料2.润湿剂3.乳化剂4.溶剂5.分散剂6.粘着剂7.稳定剂8.增效剂第二节农药助剂1、填料填充剂(填料)（fillers,carriers)农药加工时，为调节成品含量和改善物理状态而配加的固态物质。使原药便于机械粉碎，增加原药的分散性，是制造粉剂或可湿性粉剂的填充物质，如粘土、陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石、滑石粉等。2、润湿剂润湿剂（wettingagents）又称湿展剂，可以降低水的表面张力，使水易于在固体表面润湿与展布的助剂，如茶枯、纸浆废液、洗衣粉、拉开粉等。多为表面活性剂(surfaceactiveagent,SAA)，主要用于可湿性粉剂。3、乳化剂乳化剂（emulsifiers)能使原来不相混溶的两相液体（如油与水），其中一相液体以极小的液珠稳定分散在另一相液体中，形成不透明或半透明乳浊液，起这种作用的助剂称为乳化剂，如烷基苯磺酸钙，聚氧乙基脂肪酸酯等。多为表面活性剂(SAA)，主要用于乳油。4、溶剂溶剂（solvents）是溶解农药原药的溶剂，多用于加工乳油，要求毒性低、不易燃、成本低、来源广。常用的甲苯(methyl-benzene)、二甲苯(dimethylbenzene)等。5、分散剂分散剂（dispersingagents)有两种。一种为农药原药的分散剂，是一种具有高粘度（5～10Pa·S）的物质。例如废糖蜜、纸浆废液的浓缩物，通过机械作用，可将熔融原药分散成胶体颗粒。例如浓乳剂、悬浮剂、乳粉等剂型；另一种为农药粉剂的分散剂，具有防止粉粒絮结，利于分散的助剂，一般为一些表面活性剂。6、粘着剂粘着剂（stickers)能增加农药对固体表面粘着性能的助剂。因药剂粘着性提高而耐雨水冲洗，提高持效性。如在粉剂中加入适量粘度较大的矿物油，在液剂农药中加入适量的淀粉糊、明胶等。7、稳定剂稳定剂（stabilizers）可抑制或减缓农药有效成分分解；有的具有抗凝作用，又称抗凝剂，能防止农药制剂在贮藏过程中物理性能变坏，如粉状制剂结块、乳剂分层等。8、增效剂增效剂（synergists)本身无生物活性，但能抑制生物体内解毒酶，与某些农药混用时，能大幅度提高农药毒力和药效的助剂，对防治抗性害虫及延缓抗药性等具有重要意义。增效磷（SV19、助溶剂助溶剂(cosolvent)：增加原药在溶剂中的溶解度。甲醇（methanol）、苯酚（phenol）、乙酸乙酯、二甲基亚砜二、表面活性剂(surface-activeagents)的结构、作用1、表面活性剂的结构（两亲性）(StructureofSAA,amphiphile,amphiphiliccompound)2、亲水亲油值亲水亲油平衡值（Hydrophile-LipophileBalance)：HLB表面活性剂的亲油、亲水性的强弱通常用HLB值来表示，该值愈小，亲油性愈强；该值愈大，亲水性愈强。（0~20）湿润作用：7~9；乳化作用：7~18。二、表面活性剂的结构、作用二、表面活性剂的结构、作用3、表面活性剂的表面活性现象二、表面活性剂的结构、作用4、作用：降低表面张力（reducesurfacetension）二、表面活性剂的结构、作用4、作用：降低表面张力表面张力降低：喷雾时雾滴较细。5、表面活性剂在农药加工中的应用（1）作为乳化剂(emulsifiers)主要在乳油中起乳化作用：（2）作为润湿剂(wettingagent)主要在可湿性粉剂中提高润湿性（3）提高药液在受药表面上的湿展性。5、表面活性剂在农药加工中的应用三、表面活性剂的分类(categoryofSAA)1、阴离子型(anionicSAA)2、阳离子型(cationicSAA)3、两性离子型(amphiphilicSAA)4、非离子型(non-ionicSAA)5、天然表面活性剂三、表面活性剂的分类RSO3Na1、阴离子型表面活性剂(anionicSAA)用处较多，主要有：十二烷基苯磺酸钠（洗衣粉）、十二烷基苯磺酸钙等（农药加工中用的较多）。三、表面活性剂的分类2、阳离子型表面活性剂(cationicSAA)：主要为有机胺类、较贵，用量少。3、非离子型表面活性剂(non-ionicSAA)多为酯类和醚类，亲水基主要由醚键和羟基组成。4、两性表面活性剂(amphiphilicSAA)非离子-阴（阳）离子、阴离子-阳离子5、天然物表面活性剂皂角、亚硫酸纸浆废液等。三、表面活性剂的分类注：混合型乳化剂(P23)非离子型乳化剂---阴离型乳化剂(十二烷基苯磺酸钙)混合型乳化剂可扩大对原药和溶剂的适应范围。一、原药的理化性质与剂型二、粉剂三、粒剂四、可湿性粉剂五、可溶性粉剂六、浓悬浮剂及胶体剂七、乳油八、种衣剂九、油剂十、缓释剂十一、烟剂一、原药的理化性质与剂型Physicalandchemicalpropertiesoftechnicalproductsofpesticideandpesticideformulations同一种原药，加工成何种剂型，主要取决于原药的理化性质。涕灭威、呋南丹等只能加工成粒剂。二、粉剂粉剂（dusts,dustablepowder，DP）组成：原药+填料（膨润土、硅藻土、陶土等）标准：95%通过200目筛。特点：使用方便，不需要水，效率高污染环境，防效差。二、粉剂粉剂的分类1、一般粉剂平均直径10~30微米2、无飘移粉剂(Driftless,Dl粉剂）平均直径20~30微米3、超微粉剂（FD粉剂）平均直径小于5微米三、粒剂粒剂（granules，GR）组成：原药、载体、助剂分类：大粒剂、颗粒剂、微粒剂质量标准：粒度90%达标，水分〈3%特点：（1）高毒农药低毒化使用（2）缓释作用（3）减少污染四、可湿性粉剂可湿性粉剂（Wettablepowders，WP）组成：不溶于水的原药+润湿剂、分散剂、填料（膨润土、硅藻土、陶土等）质量标准：水分〈3%，pH=5~9，粒径3~7µm，悬浮率达70%，润湿时间1~2min.润湿剂：ABS(烷基苯磺酸钠)NO(二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物)五、可溶性粉剂可溶性粉剂（solublepowders，SP）：又称水溶性粉剂（watersolublepowders）组成：水溶性原药+填料（硫酸钠、硫酸铵、白碳黑等）+润湿剂（阴离子型+非离子型表面活性剂）质量标准：水分3%；全溶解时间2~3min注意与可湿性粉剂的区别六、浓悬浮剂及胶体剂浓悬浮剂（suspensionconcentrates,SC）固体原药分散、悬浮在含有多种助剂的水介质或油介质中能流动的高浓度粘稠剂型。以水为介质的浓悬浮剂常简称为悬浮剂；而以油为介质的浓悬浮剂则常简称为油悬剂，可供飞机或超低容量喷雾用。悬浮助剂：羧甲基纤维素、聚乙烯醇等质量标准：粒径0.5-5µm，悬浮剂90%，摇动后成均匀的悬浮液六、浓悬浮剂及胶体剂胶体剂（colloidalformulations）加水后可将制剂溶散成为胶体状或类似胶体状悬浊液的块状、粗粉状或粘胶状农药剂型，如50%胶体硫。胶体：粒径应为0.01～0.1µm，在液体中方呈现胶态。七、乳油乳油（emulsifiableconcentrates，EC）加入水后可分散成乳状液的油状均相液体剂型。组成：原药+溶剂organicsolvent（二甲苯dimethy-benzene、甲苯methylbenzene、苯benzene等）+乳化剂emulfiers（阴离子型和非离子型表面活性剂的混合乳化剂）+助溶剂cosolvent(甲醇methanol,苯酚phenol)等乳油的加工七、乳油乳油的特点(1)耗用大量有机溶剂，(2)污染环境(3)运输不方便(4)效果较好七、浓乳剂和水剂浓乳剂（stockemulsions)：为水包油型不透明乳状液体农药剂型。以水不溶性农药原油、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂及水为原料，经匀化工艺而制成，不用或少用有机溶剂。污染小，安全。水剂（aqueoussolutions)：农药原药的水溶液剂型。水剂中含有少量表面活性剂。八、种衣剂种衣剂(seeddressingagent:PS)含有粘结剂的农药包覆在植物种籽外面并形成比较牢固药层的剂型。它是在悬浮剂、WP、EC等加入定量的黏合剂（成膜剂）等助剂而成。黏合剂（成膜剂）：羧基甲基淀粉钠、聚乙稀醇等。注意：种衣剂不同于种子处理剂九、油剂油剂（oilsolutions）：农药原药的油溶液剂型。加工时有的需加助溶剂或化学稳定剂。该剂专供超低容量喷洒，又称超低容量喷雾剂（ultralowvolumeagents）该剂一般含农药有效成分20~50％，不需稀释而直接喷洒。注意乳油、浓乳剂、水剂和油剂四者的区别。十、缓释剂缓释剂（controlledreleaseformulations）可以控制农药有效成分从加工品中缓慢释放的农药剂型。物理型缓释剂：微胶囊剂、塑料结合剂、多层带剂、纤维片缓释剂、吸附包衣缓释剂等化学型缓释剂：经化学反应结合到载体上。缓释剂的作用二、缓释剂的作用1、使高毒农药低毒化2、使持效期大大延长3、使用药量大大减少十、缓释剂微胶囊剂(microcapsuleformulation):是将微小的农药液体或固体包裹在保护膜中，粒径一般为30~50µm囊壁材料：明胶、树脂、聚乙烯醇等。多层带缓释剂示意图多层带缓释剂空心纤维制剂属于无控制膜的贮存体系，它是利用空心纤维的毛细管吸附作用和液体药剂的蒸发和扩散作用控制农药缓慢释放的。空心纤维缓释剂十一、烟剂烟剂（smokes）引燃后，有效成分以烟状分散体系悬浮于空气中的农药剂型。组成：原药+燃料（各种碳水化合物如木屑粉、淀粉等）+氧化剂（又称助燃剂，如氯酸钾、硝酸钾等）+消燃剂（如陶土、滑石粉等）制成的粉状混合物（细度全部通80号目筛）。十一、烟剂“烟”：通常把0.5~5µm的固体微粒分散悬浮于气体中的分散体系，称为“烟”；“雾”：通常把0.1~50µm的液体微粒悬浮分散于气体中的分散体系，称之为“雾”。十一、烟剂除虫菊盘香的加工：用热水分别溶解硝酸钾（占3.5%）、色料（品绿0.4%、淡黄0.3%）和液体麝香（占0.3%），然后分别加到除虫菊花粉与粘木粉的混合物里，充分搅拌均匀，压制成形，低温烤干或晾干，即成产品。第四节、农药的施用方法(pesticideapplicationmethods)一、喷雾法二、喷粉法三、其它施药方法四、农药混合使用及增效剂1、共毒系数的计算2、增效剂一、喷雾法（一）药械对药液分散度的影响1、压力雾化法；2、弥雾法；3、超低容量弥雾法（二）液剂的物理化学性能对其沉积量的影响（三）液剂农药沉积量与生物表面结