11b. NMR 基本二维谱操作介绍-2014.11

中仪标化核磁共振培训林崇熙2014.11北京大学化学学院NMR基本二维谱操作介绍Wholeview内容NMR原理NMR论坛NMR开放管理实验室规定:门禁/收费NMR维修NMR解谱NMR概况NMR操作配样基本2D操作(cosy,noesy,hsqc,hmbc)北大NMR情况,搬迁正确的解谱步骤有特色谱图介绍NMR结构:磁体/探头/气路/console/电脑检测:基本H/C操作谱图处理:谱仪软件NMR应用NMR谱仪厂家进阶操作:杂核/变温/特殊2D/T1/其它硬件/软件管理员提供服务:标准匀场/标准锁场/标准谱图/参数参数含义内容分类各种经验:探头/旋转/气路/液氮液氦/调谐/打印培训:各种操作/参数NMR在化学中的应用商用软件(Mestrec/Nuts/Delta)各种标准管灵敏度/分辨率,卫星峰/旋转边带液体核磁/固体核磁NMR相关期刊在线交流在线会议dept/apt/定量CNMR操作view内容NMR原理NMR论坛NMR开放管理NMR维修NMR解谱NMR概况NMR操作NMR应用基本2D操作:cosy/noesy/hsqc/hmbc基本H/C操作进階2D操作:tocsy,roesy,J-Resolve,Inadequate特殊谱操作:DEPT,APT,一维noe,压溶剂峰杂核操作:F,B,Li,D,Si,O,N弛豫操作:T1,T2变温操作:高温,低温基本2DviewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/ni自动处理：VnmrJ，MestreNova2Dgeneral_excel-1gHSQCexcel_3ppm(t1)0.05.010.0-50005001000150020002500300035006.1025.5484.2424.2184.1944.1711.9491.9461.3281.3051.2811.001.082.073.003.120.100.120.0911233CHCl3TMS?abcdeEthyl2-methylpropionate2008.10.14CH3HHOOCH2CH3deabcMestrc谱图处理新标样_氢谱范例d,e归属不确定.需要noe确认!C4,C5难判断123564CDCl3需DEPT1D-NOE与HSQC辅助辨认4CH3HHOOCH2CH312356Ethyl3-methylpropionate2010.11.18C1,C2不确定新标样_碳谱范例ab(gradientCorrelatedSpectroscopy)gCOSYH-H近程相关pw=6.4nt=8ni=64CH3HHOOCH2CH3deabccdeCH3HHOOCH2CH3deabcabcdea-c;d-eb-d(allylicH),b-e(allylicH)相关峰:1D-NOE(1DNuclearOverhauserDifferenceSpectoroscopy)照射b,发现主要d增强(0.51%),表示b-d较接近确认:d,e的化学位移归属bdepw=6.4选择照射甲基bmix=0.7CH3HHOOCH2CH3deabcNOESYH-H空间相关Vnmr6.1c处理645321abcde(SingleQuantumCorrelation)4CH3HHOOCH2CH312356gHSQCH-C近程相关1.各H-C峰对应良好;C4和两个H相关(d,e).2.确认C1为OEt的CH3;C2为双键碳上的的CH33.确认C5,C6为季碳,没有H相关pw=6.4J=130CH3HHOOCH2CH3deabcnt=8ni=641a2b3c4d4epw=6.4J=130mix=6nt=8ni=64CH3HHOOCH2CH3(gradientHydrogenMultipleBondCorrelation)gHMBCH-C远程相关123456abcde4b6d5b5d4CH3HHOOCH2CH312356CH3HHOOCH2CH3deabc1c2e2d3a6b6c(1).复杂化合物的NMR谱鉴定N2SSOOCH2CH3ON2SOSOCH2CH3OCNCNCNCNHCNCNHHCNCNHOONHOHHOCH2CH3OONHOHHOCH3OONHOHOCH2CH3HOONHOHOCH3HNNNNNOOCH2CH3NNNNNNNOCH2CH3ONNNOCH2CH3ONNNClCH2OOCH2CH3NNNNHNN(75%)(25%)(0%)NNNNNNOCH2CH3O1435629107811NNNNNNOOCH2CH31435629107811NNOOCH2CH3NNNN得到两个产物,产率分别为75%与25%.三种可能结构,经HMBC的确定,答案如上.右边相关图说明:(上)观察到H-5与C-8的相关(中)没有观察到5-H与C-8或C-7的相关(下)若是此结构,应该会观察到H-5与C-7的相关,但没有得到.关环NH2NHCNNHNNEt2(I-1)(II-1)NH3CNHNNNNEt2N+NNH2NNNH3C(I-2)白色粉末(II-2)黄色粉末BrNMe2NNEt2NHNHCNNHNMe2NNH3CNNNNMe2NEt2BrNMe2H3CNNNNEt2NNNMe2H3CNNNNEt2NNNMe2NH3CNNNNNEt2NMe2(I-2)(I-3)(I-4)R化合物R经关环反应,紧接着取代反应,得到两个化合物I-2与II-2.II-2的结构和II-1好区别,DEPT便可以鉴定是否为甲基或次甲基.I-2和I-3与I-4的辨别,则必须利用到HMBC或Noesy.OOCH3OOOCH3OOCH3OOOHOOHOOOCH3OOHOOOHKOH(1eq)CH3OH++majorminortrace选择性水解反应.靠HMBC以及Noesy确定Major化合物的构型.gCOSY操作viewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/nigCOSY_exceljexp1_H第一区放H,以后打印找H谱用mf(1,6)movesw到第6区做cosy,移动H过去,以H为本底dsnl,InputgCOSY本底H结合COSY程序par关键参数:pw选择参数:nt,nigCOSY谱图viewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/nicosy谱图处理_excel_1wft2dni太小,信号横长可以用对称化弥补foldtvs20%th色带相当于门槛(TH)expandrlrl1cosy谱图处理_excel--3dpcon由等高线密度圈,判断核心位置(20,1.2):20圈,间隔1.2单位Project_print观看投影图打印plcosy(20,1.2,1):20圈,间隔1.2单位,投影氢谱在第一区correlation关联图由助于判断核心位置cosyprintcosy谱图处理_excel--4wc_sc_outsc,wc超过范围合理设置:wc=150,wc2=150sc=0,sc2=0wc150150合理设置:wc=150,wc2=150sc=0,sc2=0wc100.60100.40wc=宽度sc=从右边距离wc2=高度sc2=从底向上距离Dispabsoluteabsval(绝对值):信号最强Disppowerpower(功率):信号较圆power(功率):信号较圆Dispphase-1Dispphase-2phase(相敏):双色wftwti信号不是很满意时调wti.wticompare底部:调出fid信号中部:和fid齐平上部:合适峰高wft1da调至所有峰线头都出现选择某峰调wtiwft1da_wtiwti调整(右边正确)底部:调出fid信号中部:和fid齐平上部:合适峰高wtiafterwti调好后信号增强2Dgeneral-2gHMBC操作viewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/nigHMBC-excel_1gHMBC-excel_2jexp2_C第2区放碳谱,方便打印时找碳谱投影图mf(2,5)转到其他区(5)定检测范围,获得sw1与dofCmoveswCsw1_dofsw1notexistmf(1,9)moveswdsnlInputgHMBCCombinesw1_dofparnt_nibcprintnoesyviewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/niNOESYexcel_1NOESYexcel_2mf(1,7)moveswNOESYnoeparspectrumgHSQCviewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/nigHSQCexcel_1gHSQCexcel_2mf(1,8)moveswInputgHSQCCombinesw1_dofqc_pargHETCORviewNOESYgHSQCgCOSYgHMBC界面Vnmr6.1CVnmrJ2.2cTopspin3.0二维傅立叶,对称处理定标,定范围调信号峰圆点大小打印选择movesw后标定ds/wft差异调二维谱,调程序基本2D操作基本H/C操作进階2D操作特殊谱操作杂核操作弛豫操作变温操作简介检测意义检测步骤谱图处理强调提醒化学位移归属确定同分异构物立体结构辩明参数设定调出程序检测(go)检测时间关键/选择性参数检测谱宽投影对齐nt/nigHETCORgHETCORexcel_1gHETCORexcel_2Tops