锰的测定(硫酸亚铁铵滴定法)

锰的测定-硫酸亚铁铵滴定法一、硝酸铵作为氧化剂原理：本法以磷酸为溶解剂和络合剂，在浓的热磷酸介质中，在硝酸铵或高氯酸将锰（II）氧化到锰（III）的络合物，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，亚铁标准溶液滴定锰（III）。其反应式如下：2Mn2++NO3-+4PO3-4+2H+＝2[Mn（PO4）2]3-+NO2-+H2ONO2-+NH4+=N2+2H2O或14Mn2++2ClO4-+28PO3-4+16H+＝14[Mn（PO4）2]3-+Cl2+8H2O2mg钛、0.2mg铈、0.1mg五氧化二钒、铬（III）对锰的干扰不显著，但其量高时，需加以校正。试剂配制：苯代邻氨基苯甲酸指示剂：0.2g指示剂溶于100mL2g/L碳酸钠溶液中。硫酸亚铁铵标准溶液：c(Fe2+)≈0.02mol/L，称取8g硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]溶于1L5%（V/V）硫酸中（如混浊须过滤），储存于棕色瓶中。标定：量取30.00mL硫酸亚铁铵标准溶液于300mL锥形瓶中，加水50mL，20mL硫-磷混酸，5mL盐酸，3滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用0.02mol/L1/6K2Cr2O7标准溶液滴定至稳定的紫色，即为终点。分析步骤：称取0.2000g试样于300mL锥形瓶中，加15mL磷酸，3~5mL硝酸，置于高温电炉上（360℃）加热溶解，在溶解过程中不断摇动，使试样分散，一直加热至瓶内液面平静无气泡，取下，稍冷2~3min（此时瓶内尚冒微烟，温度约230℃），加入2g硝酸铵，并充分摇动使锰（III）生成完全，用洗耳球吹风驱尽黄色气体，冷至70℃左右，加入50mL5%（V/V）硫酸，摇动使稠状物溶解，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，滴加3~4滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄绿色，即为终点。四、分析结果的计算%100*1000*mV*938.54*0200.0Mn%式中：V=滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位ml。m=称取样品的质量。注意事项：1、溶样温度不宜过高或者过低，过高时易生成焦磷酸盐粘结在瓶底不在溶解，导致结果偏低，过低时则试样分解不完全。2、用高氯酸代替硝酸铵同样能获得准确的结果，当用磷酸-硝酸分解至液面平静无气泡后，滴加入高氯酸1mL，并加热至冒浓白烟后取下。二、过硫酸铵做氧化剂试样用磷酸分解后，以硝酸银作为催化剂，用过硫酸铵将锰(II)氧化到锰(VII)，以硫酸亚铁铵标准溶液滴定。2Mn2++5S2O2-8+8H2O2MnO4-+10SO2-4+16H+5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O铬、钒、铈定量干扰，本法适用于1%以上锰的测定。试剂配制：硫酸亚铁铵标准溶液：c(Fe2+)≈0.04mol/L，称取16g硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]溶于1L5%（V/V）硫酸中（如混浊须过滤），储存于棕色瓶中，用标准锰矿样标定或用0.04mol/L1/6K2Cr2O7标准溶液标定。分析步骤：称取0.2000g试样于300mL锥形瓶中，加15mL磷酸，3~5mL硝酸，置于高温电炉上（360℃）加热溶解，在溶解过程中不断摇动，使试样分散，一直加热至瓶内液面平静无气泡，取下，冷至70℃左右，加入100mL水溶解稠状物，加入1mL10g/L硝酸银，10~15mL200g/L过硫酸铵溶液，4粒玻璃珠，加热煮沸7min，取下，在流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，滴加3~4滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄绿色，即为终点。注意事项：加热煮沸的时间应严格控制，如果煮沸时间太短，过剩的氧化剂未完全破坏，使结果偏高，煮沸时间太长，形成的高锰酸易分解，使结果偏低。因此，煮沸时间以出现大气泡后开始计算，再保持7min为宜。AgNO3