09第九章 维生素类药物的分析

第九章维生素类药物的分析AnalysisofVitamines⊙维生素A⊙维生素B1⊙维生素C⊙维生素E⊙第一节维生素A(VitA)R=HRetinol(VitAalcohol)R=CCH3OVAacetateR=CC15H31OVApolmitateCH3CH3CH3CH3CH2ORCH3912345678VitA含量表示I.U.(internationalUnit)国际单位效价(I.U./g)按WHO规定VAacetateVAalcohol效价(I.U./g)2.907×1063.33×1061gpureVAacetate≈2.907×106I.U.Emax%1cm1/g).U.(I效价换算因数1900)(/g.U.I%1cm1)(VA测酯E1830)(/g.U.I%1cm1)(VA测醇E第一法测定VAacetate→环己烷为溶剂⊕如果λmax为326～329nm;测)(nm328AA-规定值≤±0.02则不需要校正⊕如果λmax为326～329nm;测)(nm328AA-规定值＞0.02则需校正第二法测定其他维生素第一法未通过，包括：λmax不在326～329nm，必须经皂化：蒸去醚水解OH-酯乙醚提取VA醇，洗涤，过滤溶于异丙醇VitAUV法校正公式第一法A328(校正)=3.25(2A328-A316-A340)Aλ2λ1λ3nmAλ2λ1λ3nm校正公式由来第二法A325(校正)=6.815A325-2.555A310-4.260A334⊙第二节维生素B1(VitB1)NNNH2CH3CH2NSCH2CH2OHCH3Cl-HClVitB1ThiamineHydrochlorideNNNH2CH3CH2NSCH2CH2OHCH3Cl-HClNaOHNNNH2CH3CH2SCH2CH2OHCH3NCOHNa－H2ONNCH3NNSCH2CH2OHCH3NaNNCH3NNSCH2CH2OHCH3H环合NNCH3NNSCH2CH2OHCH3NaNNCH3NNSCH2CH2OHCH3[O]－2H硫色素Thiochtome结构特点与鉴别噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的-NH2缩合生成具有荧光的硫色素，后者易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光，该反应又称为硫色素荧光反应。为维生素B1所特有生成沉淀反应分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂(碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨酸，雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀维生素B1在碱性加热条件下反应放出H2S,与Pb(Ac)2试液形成黑色PbS↓含量测定Assay硅钨酸重量法SilicotungsticAcidGravimetry非水溶液滴定法Non-aqueousTitrimetry硫色素荧光法ThiochroneFluoremetry⊙第三节维生素C(VitC)OHOOHOCCH2OHHOH612345L-抗坏血酸L-去氢抗坏血酸L-二酮古罗糖酸有生物活性有生物活性无生物活性OHOOHOCCH2OHHOHOOCOOCH2OHHOHCH2OHCCCCCOONa(H)OOHHHHOO-2H+2HH2OOH-(H+)NOCHH2O+50℃蓝色OHOOHOCCH2OHHOHOHOHOOCCH2OHOHHNHNCH2OHCHOH(CHOH)2CCOHOOH2OOCHO-3H2O糠醛CH2OHCH(CHOH)2CHOOH-CO2戊糖含量测定＊碘量法＊2,6-二氯靛酚法NaHSO3RCH(CH3)ORCH(CH3)OHSO3Na白色溶于水ONOHClCl玫瑰红有氧化性OHClClNHOH无色还原型酚亚胺VitCH+去氢VitC⊙第五节维生素E(VitE)R1R2OCH3()CH3OCH3()CH3(CH2)3COCH3C(CH2)3HHC(CH2)3HHCHCH3CH3﹡﹡VitE(dl-α-TocopherylAcetate)ChPVE中检查生育酚取VitE0.1g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺T.S.1滴，用硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)滴定，消耗硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)不得过1.0mlOCH3CH3CH3CH3COOCH3C16H33OCH3CH3CH3HOCH3C16H33无水乙醇H2SO4回流CH3CH3CH3OOC16H33CH3OH+2Ce3++2Ce4+固定液：5%SE30柱温：255±10℃检测器：FID内标：十六酸十六醇酯14.54´VE24.40´内标