Cu(11)的显色与药物分析

03081087王星语铜⑾离子的外层电子构型为3S23P63d9,它的3d,4S,4P电子亚层有能级较低的空轨道,可以接受N、O、S等原子所提供的孤电子对，形成共价型或配位型极性键的化合物，具有特征颜色，从而可以利用铜离子鉴别和测定某些有机物的种类和含量。铜⑾离子的化学性质一.与O—O型配位基团或O—O型化合物反应1.生成稳定的有色螯合物沉淀2.形成极性共价型化合物N—亚硝基苯胲胺兰色二.与O—N型配位基团反应1.与酮肟类作用产生有色沉淀深蓝色沉淀双环已酮草酰二醇绿色沉淀2.与1,2—二氨基茵醌—磺酸作用产生深兰或绿色沉淀3.与茜素兰在酸性溶液中作用产生兰色结晶形沉淀黄绿色沉淀深蓝或绿色沉淀三.与具有含S官能团的有机试剂反应蓝色结晶型沉淀黑色沉淀红氨酸铜⑾离子在药物分析中的应用1.新配制氢氧化铜鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲酸、甘油和葡萄糖等简单的有机化合物2.氨基酸、多肽和蛋白质的鉴别分析氨基酸的羧基可与一些金属成盐双缩脲在氨性环境下极易与铜⑾离子生成红色或紫色螯合物，结构式为：蛋白质分子中含有多个与双缩脲结构相同的肽键，因此蛋白质也可以与铜⑾离子作用。一些含有一个肽键和一个—CH2NH2、—CRH—NH2、CH2OH、—CH2—CH2以及NH2—C—C—NH2等物质︳︳‖‖NH2NH2OO也有类似的反应。因此，有类似反应的物质并不一定都是蛋白质和多肽。磺胺类药物很多,大部分用来抑菌消炎。磺胺药物与Cu2+能生成盐类，在反应过程中产生不同颜色的沉淀物。根据颜色反可以区别磺胺药物的种类。磺胺药物在水溶液中的电离度很小，鉴定时先往磺胺药物的水溶液中加0.1mol•L-1NaOH溶液数滴，使之成为钠盐，然后再加入CuSO4试液，由于生成的磺胺铜盐的电离度和溶度积小于其钠盐而析出：3.磺胺类药物的鉴定分析此法目前仍为各国药典收载作为磺胺药物的鉴别方法。4.麻黄碱类的定性分析取麻黄碱溶液数滴，加硫酸铜试液1滴，20％的NaOH溶液2滴，即呈现紫色，用乙醚数ml萃取，乙醚层呈紫兰色，水相中显兰色，反应式为：5.吡啶类的定性分析吡啶环具有第三氮原子结构,呈碱性可与一些沉淀剂发生沉淀反应异烟肼尼可刹米烟酸6.茶碱,嘌啶类的检测分析有若干生物碱,碱性极弱,不能像一般强碱性的氮原子上形成带阳电荷的离子,如═NH2,═NH等。反之，氮原子上的氢在一定的溶剂中加入一定的试剂能解离成H+和带阴电荷的氮原子基团，与金属离子形成配合物。Cu2+在氨碱性溶液中与茶碱作用产生沉淀，可测得其含量：茶碱综上所述，如果一个有机分子中含有一个成盐基团，其中的活泼氢可被Cu2+取代，同时另外还含有一个配位基团，该基团中有一个具有未共用电子对的原子，当位置与性质合适时，就可以与Cu2+作用，分别以共价键与配位键结合，形成内轨型配合物。常见的成盐基团有:—OH,—SH,—COOH,—SO3H,—NH2,—NRH常见的配位基团有:C═O,C═S,—S—,≡N—N,NH,—NH2,—N═O,—CHO•必要条件:有机试剂或铜⑾离子必须有一定的颜色•原理:a.反应生成物具有显色或深色作用b.产生沉淀物c.沉淀的溶解度发生极大的变化，能被有机溶剂萃取而呈现不同色泽•要求:形成的配位键必须由处于共轭体系中的配位原子中未共有的电子对形成参考文献余仲建《有机化合物系统鉴定法》刘立群《有机理论与药物分析》陈耀祖《有机分析》中山大学等译《无机试剂中的有机试剂》南京药学院主编《药物分析》