58溶液中离子浓度大小的比较

1.紧抓两个“微弱”—电离平衡理论和水解平衡理论弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的。同时注意考虑水的电离的存在。适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。（1）电离平衡理论:1.0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中的离子分子大小关系如何?)()()()(33OHCCOOCHCHCCOOHCHC２.在0.1mol/L的NH3·H2O溶液中，NH4+、NH3·H2O、OH-、H+的浓度由大到小的顺序是如：CH3COONa溶液中存在如下关系：c(Na+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-)＞C(CH3COOH)＞c(H+)（2）水解平衡理论:弱离子(弱酸根离子、弱碱的阳离子)的水解一般是微弱的。2.牢记三个守恒1、电荷守恒：电解质溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。•如：NaHCO3溶液中：•n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：•[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-]•Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(HCO3－)方法规律总结1.溶液中离子要找全2.分清离子浓度和电荷浓度2、物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。•如：NaHCO3溶液中•n(Na+)：n(C)＝1：1•推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)例1：在0.1mol/LNa3PO4溶液中：根据P元素形成微粒总量守恒：c[PO43-]+c[HPO42-]+c[H2PO4-]+c[H3PO4]=0.1mol/L根据Na与P形成微粒的关系：3c[PO43-]+3c[HPO42-]+3c[H2PO4-]+3c[H3PO4]=c[Na+]物料守恒：1.某元素守恒2.等量代换。（3）质子守恒（水的电离守恒）：水溶液中水电离出的氢离子浓度等于水电离出的氢氧根离子的浓度。如：NH4Cl溶液：c(H+)＝c(OH-)+c(NH3·H2O)〖训练1〗写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式电荷守恒：物料守恒：质子守恒：〖训练2〗写出NaHCO3溶液中三个守恒关系式电荷守恒：物料守恒：质子守恒：c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(OH-)＝c(H+)+c(CH3COOH)c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)c(OH-)＝c(H+)－c(CO32-)+c(H2CO3)•方法一：直接写。根据质子守恒的意义。质子守恒，就是水溶液中水电离出的氢离子浓度等于水电离出的氢氧根离子的浓度。•以Na2CO3溶液为例，由于CO32-的两步水解，而存在HCO3-、H2CO3，CO32-的水解就是在夺取水自身电离的H(+)，因此水自身电离的H+一部分存在于溶液中，另一部分被CO32-夺走，储存于HCO3-和H2CO3中，因此根据水自身电离的H+与OH-本是相等的关系，可以写出质子守恒等式：•c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)方法二：间接写。先写出物料守恒与电荷守恒，再将两个等式相减，整理，就得到质子守恒式。〖训练3〗写出0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系电荷守恒物料守恒质子守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)1/2C(Na+)=C(HCO3-)+C(H2CO3)+C(CO32-)C(OH-)=C(H+)+2C(H2CO3)+C(HCO3-)质子守恒：1.明确溶液中那些微粒结合H+(或OH-)以及结合的数目；2.那些微粒电离出H+(或OH-)电离的数目二、常见题型和对策1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析（1）弱酸溶液：【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的是A.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/LB.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]D.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2SH++HS-，HS-H++S2-，H2OH++OH-，根据电荷守恒得c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是D项。（注意：解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。）(D)（2）弱碱溶液：(c)分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和物料守恒知BD正确，而一水合氨的电离是微量的，所以C项错误，即答案为C项。3.强酸弱碱盐溶液：【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)D.c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)(A)分析：水解是微量的，所以上述关系式正确的是A项。（注意：解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液中,由于该离子水解，因而使其浓度减小,故有：C(不水解离子）＞C(水解离子）（4）强碱弱酸盐溶液：【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是A．c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)C．c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)(AD)解析：电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)；物料守恒：c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)；质子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)，选AD(5)强碱弱酸的酸式盐溶液：【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)(CD)[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O4-电离程度大于水解程度，故c(C2O42-)＞c(H2C2O4)。又依据物料平衡，所以D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)正确，又根据电荷守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，所以。综合上述，C、D正确。例6：等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小的顺序是①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO3③①=④②规律：1、水解的盐双水解的盐2、当溶液中存在水解的显性离子时，抑制盐的水解，则该水解的离子浓度大6.不同物质同种离子浓度比较型活用守恒更简便。解题方法小结理清电离与水解，分清主次很关键；遇到等式想守恒，对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱，则考虑电离且电离是弱电离，若溶质是盐，则考虑水解且水解很弱1.在0.1mol/LNa2CO3溶液中，下列关系正确的是A.c(Na+)=2c(CO32-)B.c(OH-)=2c(H+)C.c(HCO3-)c(H2CO3)D.c(Na+)c(CO32-)+c(HCO3-)(C)三、考点训练2.明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是（）。AA.C(Ｋ+)＞C(Al3+)B．C(Ｋ+)=C(Al3+)C．C(H+)=C（OH-）D.C(Al3+)＜C(H+)三、考点训练４．关于小苏打水溶液的表述正确的是A、c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)B、c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-)C、HCO3-的电离程度大于HCO3-的水解程度D、存在的电离有：NaHCO3=Na++HCO3-，HCO3-H++CO32-H2OH++OH-AD三、考点训练(A)5.已知某温度下0.1mol/L的某酸式盐NaHB溶液中c(H+)c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是①HB-的水解程度小于HB－的电离程度；②c(Na+)=0.1mol/L≥c(B2-);③溶液的pH=1;④c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)A.①②B.②③C.②④D.①②③三、考点训练三、考点训练（高考真题）1.(天津卷2)25℃时，浓度均为0.2mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是()A.均存在电离平衡和水解平衡B.存在的粒子种类相同C.c(OH-)前者大于后者D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32-)均增大C2.（四川卷12）.关于浓度均为0.1mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是()A.c（NH4+）：③＞①B.①和③等体积混合后的溶液：c（NH4+）＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)C.①和②等体积混合后的溶液：c（H+）＝c(OH-)+c(NH3·H2O)D.水电离出的c（H+）：②＞①D•3．（广东卷9）下列浓度关系正确的是()•A.氯水中：c(Cl2)=2{c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)}•B.氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)•C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：•c（Na+）=c（CH3COO-）•D．Na2CO3溶液中：•c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)D4.(天津卷4).下列叙述正确的是()A.0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等D.在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降D例：用物质的量都是0.1mol的CH3COOH与CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是()A、c(H+)＞c(OH-)B、c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2mol·L-1C、c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D、c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1mol·L-1２、两种溶液混合后不同离子浓度的比较：⑴、两种物质混合不反应：AB若溶液中同时存在能水解的盐和弱酸、弱碱，再根据题意分析电离、水解程度哪个大。若不特别注明则溶液通常显弱酸、弱碱的性质.例：100mL0.1mol·L-1醋酸与50mL0.2mol·L-1NaOH溶液混合，在所得溶液中()A、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)B、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)C、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＝c(OH-)D、c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)A⑵、两种物质恰好完全反应：如果恰好完全反应，则考虑生成的物质是什么，然后按照只有一物质作溶质进行处理；1.将0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（)